Излучение поливинилового спирта

К важнейшим полимерам нефтехимического синтеза относятся синтетические каучуки общего и специального назначения, а также полиэтилен, политрифторэтилен, поливинилхлорид, поливиниловый спирт, полистирол, полиэтилентерефталат, находящие широкое применение на практике. ИК-спектры указанных полимеров изучены в диапазоне частот 400—4000 см и установлены спектрально-структур-ные корреляции. По трем полимерам — полиэтилену, поливинилхлориду и полиэтилентерефталату — проведена серия экспериментов по изучению действия ионизирующего излучения на молекулярную структуру полимеров. [c.86]

При облучении полиакрилонитрила у-излучением Со °, а-из-лучением радона и электронами с энергией 250—400 кэв наблюдается газовыделение. Образование газообразных продуктов происходит в результате отрыва атомов водорода, а также боковых и концевых групп полимера. Карповым [211] найдено, что чем выше газовыделение при радиолизе, тем большая доля поглощенной энергии расходуется на отрыв боковых групп, тем меньше процессы деструкции, приводящие к разрыву С—С-свя-зей основной цепи. По величине газообразных продуктов при радиолизе полимеры располагаются в ряд (по увеличению выхода) тефлон — полистирол—полибутадиен—полиакрилонитрил—натуральный каучук — полиизобутилен—поливиниловый спирт—полиметилметакрилат — полиэтилен — полиметакриловая кислота. [c.446]

По возможности желательно обходиться без связующих добавок, хотя их использование позволяет практически любой порошковый материал подготовить в виде механически прочной таблетки. Связующее вещество должно обладать не только хорошей слипаемо-стью, но, желательно, и малым поглощением на длинах волн аналитических линий. Оно должно быть устойчивым к воздействию рентгеновского излучения и вакуума, не создавать дополнительных межэлементных помех. Из успешно опробованных на практике можно назвать крахмал, этилцеллюлозу, поливиниловый спирт, мочевину и др. [c.37]

Внутримолекулярные превращения происходят под действием физических факторов (излучения, тепла, света) или химических реагентов. При этом в отличие от полимераналогичных превращений химические реагенты, вызывающие внутримолекулярные превращения, не входят в состав полимерной цепи. К внутримолекулярным реакциям относится дегидратация, ангидризация, дегидрохлорирование, декарбоксилироваяие и др. Так, при дегидратации поливинилового спирта или при дегидрохлорировании поливинилхлорида получается поливинилен — полимер, содержащий систему сопряженных связей и обладающий полупроводниковыми свойствами [c.88]

Ионизирующее излучение оказывает сшивающее действие на поливиниловый спирт в водных растворах [37, 41]. При облучении раствора -излучением сначала наблюдаются очень небольшие изменения (не происходит даже заметного изменения вязкости), но при вполне определенной дозе раствор превращается в гель, причем по мере продолжения облучения гель сокращается в объеме и начинает занимать лишь часть объема раствора. Через некоторое время дальнейшее уплотнение геля прекращается, и его объем достигает стационарной величины. Образование геля наблюдается лишь в растворах с начальной концентрацией полимера более 0,3%. Чем выше начальная концентрация полимера в растворе, тем меньше конечный объем набухшего геля и, следовательно, тем выше стационарная степень сшивания геля. [c.159]

При обработке некоторыми окислителями или при действии на них излучения высокой энергии (у-лучей, ускоренных электронов) образуются макрорадикалы, способные инициировать привитую сополимеризацию винильных и акриловых мономеров. Типичными окислителями, используемыми для этой цели, являются реактив Фентона (смесь соли двухвалентного железа с перекисью водорода, генерирующая активные гидроксильные радикалы), персульфаты и соли некоторых металлов, особенно кобальта (П1), марганца (IV) и церия (IV). Природные и гидратцеллюлозные волокна, а также волокна из поливинилового спирта легко модифицируются по этому методу в водных растворах, [c.353]

В таких полимерах, как политетрафторэтилен, поливинилхлорид и поливиниловый спирт, величина отношения числа образовавшихся поперечных связей к числу разорванных обычно меньше. Установлено, что диффузия гелия и аргона в первых двух поли.ме-рах увеличивается с повышением дозы у-излучения так же, как и растворимость аргона в политетрафторэтилене-" . При действии у-излучения на поливиниловый спирт заметно увеличивается скорость диффузии и растворимость четыреххлористого углерода, что приводит в конечном счете к образованию сильно набухшего структурированного геля . [c.247]

Полимеры в растворе исследованы в меньшей степени, чем полимеры в сухом состоянии, но имеющиеся ограниченные данные показывают, что окончательный результат действия излучения в обоих случаях не очень различен, хотя механизм радиолиза должен быть разным. В частности, те полимеры, которые сшиваются при облучении в сухом состоянии в отсутствие кислорода, сшиваются также при облучении в растворе в отсутствие воздуха и дают в конце концов гель при условии, что начальная концентрация полимера больше приблизительно 1%. Те полимеры, которые деструктируют в сухом состоянии, деструктируют также в растворе при всех концентрациях. Полимеры, ионизованные в растворе, представляют исключение. В частности, полистиролсульфоновая кислота и ионизированная, форма полиакриловой кислоты сшиваются в сухом состоянии, но сшивания их в водном растворе не обнаружено [А12, С62]. Это, очевидно, вызвано электростатическим отталкиванием. При концентрациях ниже приблизительно 0,3—0,5% ни один полимер не образует геля при облучении в растворе ]А12, С62]. Причина только что сказанного установлена для случая поливинилового спирта [В60, S61] полимерные молекулы всегда сшиваются друг с другом, однако при низких концентрациях проявляется тенденция образовывать внутренние связи, а поэтому, хотя некоторое увеличение молекулярного веса и происходит, полимер никогда не образует сетку, простирающуюся на всю систему. [c.199]

Следует отметить, что кислородные атомы поливинилового спирта, по существу, обладают несколько большей рассеивающей способностью, чем атомы углерода. Однако нерегулярность расположения атомов кислорода приводит к рассеянию излучения во всех направлениях, т. е, способствует возникновению фона. Пятна на рентгенограмме волокна обусловлены исключительно наличием регулярно расположенных атомов углерода. [c.59]

Рис. 28. Инфракрасный дихроизм поливинилового спирта сплошная кривая—электрический вектор излучения перпендикулярен направлению молекулярных цепей штриховая кривая—параллелен .

На рис. 18 показан характер зависимости оптической плотности пленок при длине волны 660 ммк от дозы у-излучения Со ". Измерения проводились изготовленными в различное время пленками в каждой точке по несколько десятков раз. При этом обеспечивалась вполне удовлетворительная воспроизводимость результатов (в пределах 3%). Доза в месте установки образцов определялась ферросульфатным методом. Из приведенного графика на рис. 18 следует, что степень обесцвечивания красителя линейно зависит от дозы в диапазоне от 5-10 — рад. Чувствительность и точность измерений при дозах до 10 рад существенно повышаются при увеличении толщины пленки и снижении концентрации красителя. Для измерения доз выше 1 Мрад необходимо использовать вместо метиленовой голубой другие красители. Ввиду специфики химических процессов, происходящих в поливиниловом спирте при облучении, пленки [c.58]

При действии у-лучей Со " радиационный выход процесса обесцвечивания метиленовой голубой в поливиниловом спирте составлял 1,80 0,05 мол./ЮО эв. Изменения мощности дозы в пределах от 10 до 10 рад/сек не влияют на величину радиационного выхода. Последний практически не зависит от вида и энергии излучения. Так, например, при действии дейтронов с энергией 14 Мэе, которые [c.59]

Различают неск. оси. способов получения клееных Н.м. Широко распространен метод пропитки холста жидкими связующими (дисперсиями и р-рами бутадиен-акрилоии-тркльного каучука, полистирола, поливиинлацетата, поливинилового спирта, акриловых сополимеров шш др.). Методы пропитки разнообразны холст погружают в ванну со связующим пена связующего подается в зазор двух валов, через к-рый непрерывно проходит холст связующее распыляется на пов-сть холста спец. устройствами наносится печатанием с помощью гравированных валов, шаблонов (аналогично нанесению рисунка на ткань). После пропитки полотно подвергают сушке и термообработке горячим воздухом или ИК излучением в спец. камерах или на каландрах. [c.222]

Полимеры, деструктирующиеся только в разбавленных р, твора.х (концентрадии порядка десятых долей процента) при Л1 ствйи ионизирующих излучений на эти же полимеры в тверд состоянии и в концентрированных растворах протекают реакн сшивания (полиакриловая кислота, поливиниловый спирт, по. акридамил. поливийилпироллидон и др-). [c.64]

При смешивании водных растворов поливинилового спирта и поли-метакриловой кислоты образуются гели, количество и свойства которых определяются общей концентрацией исходных растворов, соотношением компонентов, а также температурой, pH и временем старения растворов. Существенно, что практически независимо от условий получения ассо-циата ПВС — ПМАК его состав почти полностью соответствует эквимолекулярному соотношению ПВС и ПМАК, т. е. в ассоциате соотношение мономерных групп составляет 1 1. Гетерогенность растворов, связанная с образованием нерастворимого ассоциата, исчезает при понижении температуры растворов до О—4° С, т. е. водные растворы ПВС и ПМАК представляют собой трехкомпонентные расслаивающиеся смеси с нижней критической температурой смешения (рис. 1). Ассоциат разрушается не только при охлаждении растворов, но также и при добавлении полярных растворителей, таких, как спирт, диметилформамид, ацетон, диоксан и др. Задолго до макрорасслоения в системе наблюдается микрорасслоение, выявляющееся при изучении ряда характеристик процесса ассоциации. В частности, наличие микрогетерогенности растворов ассоциата подтверждается нефелометрическими измерениями. Наибольшее ослабление падающего излучения имеет место при эквимолекуляр- [c.125]

Синтезы, инициированные светом и излучениями высокой энергии. Действием УФ-облучения на светочувствительные группы (карбонильные, галогенсодержащие и др.) полимеров получают макромолекулярные инициаторы радикальной полимеризации. Используя этот метод, получают П.с. па нолиметилвинилкетоне, хлорированном и бронированном полистироле, сополимерах акрило-нитрила с а-хлоракрилонитрилом и др. Прямое фотоинициирование применимо лишь к ограниченному числу полимеров, однако нри использовании фотосенсибилизаторов эта методика может иметь более общий характер. Так, в ирисутствии ряда красителей получены П.с. акрилоннтрила, метилметакрилата, акриламида н др. на целлюлозе и ее производных, натуральном каучуке, поливиниловом спирте, полиамидах и др. [c.99]

В ряде случаев при действии излучения на растворы существенную роль играет передача энергии от молекул растворителя к молекулам полимера. По данным [97], в бензольном растворе эффективность передачи энергии к различным полимерам возрастает в последовательности полиакрилаты<полиБИ-нилацетат<полистирол<натуралы1ый каучук. Часто на ход радиолиза полимеров в растворах значительное влияние оказывает введение некоторых добавок. Например, добавление 1 г тиомочевины в 2%-ный водный раствор поливинилового спирта увеличивает дозу гелеобразования почти в 20 раз [46]. [c.290]

Мочел и Холл [101]. Время от времени появляются сообщения о том, что при исследовании спектров ориентированных полимеров в поляризованном излучении обнаруживаются некоторые полосы, имеющие очень высокую поляризацию, причем полоса может полностью исчезать при определенной установке поляризатора. Такие эффекты наблюдались в случаях полиэтилена на полосе 731 см [53] и в области обертонов [102], поливинилового спирта [53], полихлоропрена [101] и каучука [103], если говорить о ранних работах. Поскольку дифракция рентгеновских лучей ясно показывает, что кристаллиты в вытянутых волокнах этих и других полимеров хорошо ориентированы, то естественно отнести такие полосы именно к кристаллической части полимера. Если даже дезориентация кристаллитов такова, что средний угол с осью волокна составляет 10°, отношение дихроизма для перпендикулярных полос будет 15 1, а для параллельных полос много выше. Но поскольку этот угол в случае ориентированных волокон обычно гораздо меньше 10°, то легко понять, почему при некотором положении поляризатора полосы кристаллов могут исчезать. Таким образом, для распознавания полос кристаллов эффект дихроизма весьма полезен. [c.322]

Г. Остер и В. Бройде [205] разработали дозиметр, предназначенный для определения малых доз (порядка 0,5 рад). Этот дозиметр представляет собой пленку, приготовленную выпариванием водного раствора, содержащего 3,2% поливинилового спирта, 0,04% метиленового голубого, 7,0% нитрата свинца, 17% этилендиаминтетрауксусной кислоты и 8,5% глицерина. Полученная пленка с целью обесцвечивания облучалась ультрафиолетовым светом. Под действием ионизирующего излучения лейкоформа красителя окисляется, в результате чего появляется окращивание пленки. Выход превращения составляет 10 мо-декул/100 эв, что указывает на цепной характер реакции. Однако эта система имеет ряд недостатков. [c.376]

Карпов 86] сообщает, что действие у-излучения Со , а-излучения радона, электронов с энергией 250—400 кэв и рентгеновского излучения вызывает деструкцию поливинилового спирта как в блоке, так и в разбавленных водных растворах [87]. По мнению других авторов [88], при облучении в атомном реакторе, действии рентгеновских лучей и электронов происходит сшивание молекул полимера. Энергия, поглсщенная образцом на образование одной поперечной связи, должна быть порядка 20 зв. [c.341]

Образование макромолекул с ненасыщенными связями, сопровождающееся выделением низкомолекулярных соединений. В. п. подобного тина обычно протекают под действием тепла, света, излучений высокой энергии и ускоряются в присутствии катализаторов — к-т, оснований, солей (напр., НС1, Fe lg, AIGI3). Так, при термич. обработке или облучении УФ-светом поливинилхлорида и поливинилового спирта происходят соответственно дегидрохлорирование и дегидратация с образованием полимеров с системой сопряженных связей — поливиниленов [c.243]

Для образования макрорадикала в волокнообразующем полимере принципиально м. б. использованы все известные методы инициирования полимеризации, однако для практич. использования наиболее перспективны окислительно-восстановительное инициирование и обработка ионизирующим излучением (см. Иницииро-вание полимеризации. Радиационная полимеризация). Первый метод м. б. осуществлен только на полимерах с реакционноспособными группами, к-рые могут являться одним из компонентов окислительно-восстановительной системы, в частности для целлюлозы, поливинилового спирта и полиамидов. [c.136]

Из описанных в литературе методов химической дозиметрии лишь немногие могут быть применены для контроля процессов радиационной модификации полимерных материалов. Наилучшие результаты, как показал опыт работы в Институте физической химии имени Л. В. Писаржевского АН УССР, достигаются при использовании 4 рро-сульфатного и хроматного методов, а также методов, основанных на применении пленок из триацетата целлюлозы и окрашенного поливинилового спирта. Первые два метода использовались для определения доз только у-излучения, а методы, основанные на применении полимерных пленок — для определения доз как у-лучей, так и других видов излучения. [c.47]

Согласно литературным данным, в США и Англии изготавливаются в промышленных масштабах для использования в дозиметрии окрашенный полиметилметакрилат и бумага, покрытая поливинилхлоридом, содержащим краситель 1427, 437]. По изменению их окраски можно определять дозы в пределах от 0,1 до Ъ Мрад. В США для измерения доз различных видов излучения широко применяются выпускаемые промышленностью пленки из целлофана, содержащего некоторые красители [312, 352, 353]. Эти пленки обесцвечиваются под действием излучений. Степень обесцвечивания находится в линейной зависимости от величины дозы при ее изменениях от 0,1 до 10 Мрад. Все эти системы характеризуются независимостью показаний от изменений мощности дозы и температуры во время облучения, а также отсутствием эффекта последействия. До облучения они могут храниться в темноте в течение длительного времени. Эти системы используются для определения доз электронов и пространственного распределения поглощенной энергии в облучаемой среде. С их помощью контролируются процессы радиационной обработки различных материалов в производственных условиях. Для решения аналогичных задач в Институте физической химии им. Л. В. Писаржевского АН УССР был разработан метод химической дозиметрии, основанный на применении пленок из окрашенного поливинилового спирта [94]. Кроме того, был тщательно проверен и усовершенствован [40, 41 ] предложенный в свое время Гебелем [345] способ дозиметрии при помощи пленок из непластифицированной триацетилцеллюлозы. [c.56]

Пленки из окрашенного поливинилового спирта применялись для определения пространственного распределения поглощенной энергии в образцах различных размеров и формы. Было показано, что благодаря независимости величины радиационного выхода от вида и энергии излучения их можно использовать для измерения доз уней-тронного излучения в ядерном реакторе, а также для измерения доз протонов, дейтронов и а-частиц с различной энергией при проведении опытов на циклотроне. [c.60]

В качестве источника излучения использован радиоактивный изотоп Т1 ° активностью 120 мкюри приемником излучения служит дифференциальная ионизационная камера. Прибором можно измерять толщины следующих покрытий поливиниловый спирт на цинке от О до 0,5 мг1см пигментный слой на меди от О до 2 мг см типографская краска на цинке от О до 1 мг см офсетная краска на цинке от О до 0,03 мг1см никель на цинке от О до 10 мг/см никель на гарте от О до 30 мг/см хром на меди от О до 10 мг1см хром на цинке от О до 10 мг/см . [c.207]

При определении структур, например при изучении связанных групп ОН у поливинилового спирта [651 и углеводов [46], регистрировалось появление или исчезновение полос поглощения ОН у монокристаллов, исследуемых в поляризованном излучении. Как и в случае наличия свободных групп ОН метод дейтерирования весьма полезен при идентификации связанных групп и изучении процессов образования водородной связи для этих целей его применяли Роуэн и Плайлер [66], Шеппард [П6], Сазерленд [125] [c.154]

По данным ряда исследователей, действие излучений шсокой энергии на твердые полимеры приводит к преобладанию той или иной реакции в зависимости от химического строения полимера. Так, для полиэтилена, полипропилена, поливинилового спирта, полиэтилентерефталата и полиамидов характерно преобладание сшивания, а для политетрафторэтилена, политрифторхлорэтилена, поливинилиденхлорида, целлюлозных пластиков, полиизобутилена и полиметилметакрилата — преобладание деструкции. [c.34]

Пленки из поливинилового спирта бесцветны, прозрачны, прочны, достаточно гибки и устойчивы к истиранию. Они обладают высокой газопроницаемостью, возрастающей с увеличением отношения количества гидроксильных групп к ацетильным. Пленки, подвергшиеся воздействию рентгенового излучения, становятся нерастворимыми даже в кипящей воде и выдерживают нагревание до 150°. [c.454]

Изучение появления или исчезновения полос поглощения ОН у монокристаллов в поляризованном излучении также проводилось при определении структур, например при изучении связанных групп ОН у поливиниловых спиртов [65] и у углеводов [46]. Поскольку при наличии свободных групп ОН значительную помощь в их идентификации и изучении явлений, связанных с образованием водородной связи, оказывает дейтерирование, этот метод использовался Роуэном и Плайлером [66], а также многими другими авторами. [c.128]

Рис. 5. Спектр а, со-бис (Л -пирролидинил) пентаметинцианина (II / 2 = (СЙ2)4) в метаноль-ном растворе (/) ив пленке из поливинилового спирта с электрическим вектором излучения параллельным (2) и перпендикулярным (5) к направлению растяжения (нижние кривые). Результирующий дихроизм, измеренный в пленке, выражается ОЯ = = ( (верхняя кривая), а сте-

Если люминофоры указанного типа ввести в полимер, то по изменению интенсивности люминесцентного излучения можно судить об изменении подвижности кинетических единиц с изменением температуры. Такому исследованию были подвержены поли-винилацетат, поливинилбутираль, поливиниловый спирт, полистирол, поли-метилметакрнлат и др. Все полученные кривые зависимости интенсивности люминесцентного излучения I от температуры Т имеют излом в точке, соответствующей температуре стеклования Тс полимера. Следовательно, наблюдаемые изменения зависимости / = (Т) связаны с изменениями, происходящими в полимере при стекловании. У полимеров, зиячение Тс для ко- [c.32]

На дифрактометре ДРОН-1,5 (медное излучение, филы рованкое никелем) был проведен рентгеноструктурный анализ трибополимеробразующих ТСП и их компонентов. Как видно из рис. 76, на котором приведены дифрактограммы связующего (поливиниловый спирт), наполнителя (ЭФ-245) и их смеси, дифрактограмма 3 смеси не является просто суперпозицией дифракционных картин наполнителя и связующего заметно существенное перераспределение интенсивностей. Дифрактограмма 4 такой же смеси, но в которой был использован ПВС другого состава (б), заметно отличается по характеру она представляет собой суперпозицию дифрактограмм наполнителя и связующего. Это ТСП оказалось и более работоспособным. [c.216]

Интересно использование ионообменных реакций в фоточувствительных смолах. Вообще говоря, воздействие света вызывает в веществе целый комплекс разнородных по физической природе явлений, но мы здесь отметим лишь один класс фоточувствительных смол фоторезисты со сшитой нерастворимой структурой. Примером может служить коричный эфир и азиды поливинилового спирта. Особо важным представляется эффект деструкции сшитой полимерной структуры под действием света и связанное с этим соответствующее изменение растворимости. В последние годы была разработана технология точной печати на контактных полимерных пленках с использованием высокоэнергетических источников излучения (рентгеновских лучей и электронных пучков). Фото деструкция обычно связана с наличием кетонных структур в основной или боковых цепях полимера. Под действием потока электронов легко разрушаются полимеры с винилиденовыми структурами. При облучении электронами соединений типа 107 происходит разложение с вьщелением в качестве продуктов фрагментов, [c.55]

Научные исследования будут направлены на создание новых эффективных технологий получения мономеров с использованием более дешевых видов сырья, например прямой синтез вииилацетата из окиси углерода и метанола, прямое преврапхение ацетальдегида в поливиниловый спирт, производство полиариленсульфи-дов с использованием сероводорода или элементарной серы вместо сульфита натрия и т. д. В производстве традиционных полимеров научные исследования будут направлены на создание универсальной технологической схемы с применением лазерного излучения для производства полиэтилена любой плотности на одной технологической линии, разработку принципиально новых приемов при получении полимерных материалов и изделий из них, например, введение наполнителей в в процессе синтеза полимерных материалов, совмещение в едином процессе производства полимерных ма- [c.15]

Пленки на основе поливинилового спирта (ПВС) (ТУ 6-05-47 - 80) и его производных обладают достаточно высокой прочностью (Ор 50 МПа), прозрачны, газонепроницаемы, стойки к действию нефтепродуктов, кислорода и озона. Удлинение при разрыве непласти-фицированных пленок 20 - 30%. Для повышения эластичности в полимер вводят глицерин, мочевину, гликоли и др. Пленки поглощают влагу из атмосферы, что приводит к снижению их прочности и увеличению эластичности. С целью повышения водостойкости пленки подвергают обработке альдегидами, кислотами, излучением и т.п., приводящей к структурированию. [c.12]