Сшивание коэффициент

Уменьшение молекулярной подвижности (увеличение степени сшивания) сопровождается уменьшением электропроводности. К существенным изменениям электропроводности полимеров приводит введение наполнителей. Величина коэффициента электропроводно- [c.72]

Условия сшивания функций и их первых производных в точках разрыва потенциала (х = 0,х = а) приводят к выражениям всех коэффициентов через какой-либо один из них, например через А. Не будем выписывать все эти выражения, а представим лишь два из них [c.181]

Скорость диффузии уменьшается при понижении сегментальной подвижности, например из-за кристаллизации, повышения жесткости цепи или сшивания цепей. Модифицированный коэффициент диффузии для частично кристаллической двухфазной (сферолитной) системы выглядит следующим образом [c.229]

Коэффициент газопроницаемости для всех газов при увеличении степени сшивания уменьшается. Селективность газопроницаемости сохраняет примерно постоянное значение независимо от увеличения степени сшивания сополимера. [c.233]

Термическое расширение эпоксидных полимеров подробно рассмотрено в ряде работ [I, 34, 37, 38] и поэтому мы здесь не будем приводить данные для многочисленных композиций, описанных в литературе. Большой интерес представляет вопрос о связи плотности сшивания и термического коэффициента расширения эпоксидных полимеров. Как правило, ТКР уменьшается с увеличением плотности сшивания. [c.68]

Уравнение (14). в координатах б — ]/"(х — Хз) представляет прямую линию для серии растворителей с одним и тем же значением коэффициента К. Пересечение указанной прямой с осью ординат дает отрезок, численно равный значению параметра растворимости изучаемого эластомера независимо от степени поперечного сшивания исходного вулканизата. [c.17]

При шитье ПАВ используются в составе лубрикантов (смазок), которые добавляются в целях предотвращения разрыва волокон пряжи иглой. Лубриканты снижают коэффициент трения, позволяя проводить сшивание без каких-либо повреждений. Такие лубриканты представляют собой эмульсии парафинового воска или полиэтилена и применяются до процесса сшивания. Используемые эмульгаторы — это, как правило, неионогенные ПАВ. [c.109]

Соответственно очень логичным представляется использование высокомолекулярных вязких полимеров, которое К. Гроб и Г. Гроб [40, 41] рекомендуют в качестве решения проблемы механической стабильности слоя жидкой пленки на стенке полых капиллярных колонок. Также оправданно использование слабо сшитых слоев неподвижной фазы если плотность сшивания достаточно мала, чтобы не изменять значительно локальную гибкость цепей, то коэффициент диффузии в сшитом полимере будет тем же, что и в необработанном полимере. [c.126]

Исследование влияния структурирования на газопроницаемость резин [69, 70] и других сшитых полимеров [71] показало, что коэффициенты диффузии и проницаемости для всех исследованных газов уменьшаются с увеличением степени сшивания, тогда как сорбция изменяется незначительно. [c.35]

Эти важные экспериментальные результаты открывают некоторые интересные перспективы. Во-первых, для полиэтилена наиболее очевидна необходимость объединения оценки степени кристалличности с последующими определениями Ес и р/а. Во-вторых, становится особенно важным получить данные о том, имеет ли сама реакция сшивания температурный коэффициент, помимо зависимости ее протекания от количества аморфной фазы. Это можно было бы определить из опытов при температурах выше 110°. Наконец, важна уверенность в том, что учтены все возможные реакции. На основании приведенных выше данных следовало бы ожидать, что результирующая скорость образования водорода зависит от доли аморфной фазы и поэтому будет увеличиваться при повышении температуры. Если окажется, что на самом деле образование водорода не зависит от температуры, тогда нужно будет искать другие, пока еще неизвестные реакции образования водорода, которые, возможно, протекают вначале в кристаллической фазе, но не приводят к сшиванию или к образованию транс-виниленовых групп. [c.127]

Следовательно, если нанести на график зависимость 1/М , от дозы или коэффициента сшивания, то должна получиться прямая линия с отрицательным наклоном и с начальной ординатой, равной 1/М о, т. е. обратной величине начального молекулярного веса ось абсцисс пересекается при критич кой дозе гелеобразования Я = в этой точке значение М, становится бесконечным, и его обратная величина равна нулю. [c.196]

МОСТЬ скорее всего носит дырочный или электронный характер. Возникающие при облучении т закс-виниленовые связи по отношению к электропроводящим частицам могут играть роль ловушек [56]. Электрическая прочность полиэтилена, сшитого под действием электронов (4 Мэе), не снижается при увеличении температуры до уровня, определяемого теорией характеристической электрической прочности [57]. Это объясняется, по-видимому, стабильностью сетчатой структуры. Радиационное сшивание уменьшает проницаемость полиэтилена для кислорода, азота, углекислого газа и бромистого метила [58], что объясняется снижением коэффициента диффузии. Коэффициент диффузии водяных паров в полиэтилене снижается при радиационном сшивании, однако проницаемость сильно возрастает благодаря увеличению растворимости воды в полиэтилене [59]. Было установлено, что для облученного полиэтилена коэффициенты проницаемости и растворимости в нем различных органических жидкостей при низких температурах выше, а при высоких ниже, чем для исходного полиэтилена [60]. Более высокие растворимость и проницаемость при низких температурах могут быть объяснены разрушением кристаллитов, а пониженные значения этих коэффициентов при высоких температурах — наличием сетчатой структуры. [c.171]

Вывод о преимущественном протекании в полиамидах процессов сшивания не является бесспорным. В опубликованной ранее работе был сделан вывод, что в найлоне-6,6 могут протекать в основном процессы деструкции (облучение в атомном реакторе) [31, 300]. Этот вывод был сделан на основании того, что при облучении на воздухе увеличивается число разорванных связей и происходит образование значительного количества концевых карбонильных групп. Влияние воздуха при облучении было показано на примере волокна найлон-6, облучавшегося у-лучами. При облучении в вакууме преобладают процессы сшивания, на воздухе— процессы деструкции [313]. Эти факты могут быть использованы для объяснения различий в ширине полос спектров ЯМР двух образцов полиамида, облучавшихся у-лучами малой интенсивности [314[. При облучении препаратов найлона-6,6 и найлона-6,10 электронами 2 Мэе изучали процесс ингибирования реакции образования поперечных связей (по исчезновению окраски хромофорных свободных радикалов, взаимодействующих с диффундирующим кислородом), а также влияние толщины облучаемых образцов на вязкость растворов полимера [312]. Были подсчитаны примерные значения коэффициента диффузии кислорода в полиамидные пленки. [c.194]

Изменение теплофизических свойств. Необратимые изменения коэффициента теплопроводности К, удельной теплоемкости С, коэффициента температуропроводности а, коэффициента линейного а и (Съемного р термического расширения, плотности р полимерных материалов при облучении ионизирующими излучениями связаны, как правило, с процессами сшивания и деструкции. Для [c.302]

Использование в качестве добавок ароматических нитро- и хлорсодержащих соединений ускоряет процессы конденсации в связующем. При применении хлорсоединений реакции сшивания (но не конденсации) начинаются при 120 С, что ниже температуры смешения. В результате увеличивадгтся вязкость смесей, что нежелательно. Нитросоединения, в частности динитронафталин, метадинитробензол, вызывают конденсацию выше 180 С. При больших температурах логарифмический температурный коэффициент вязкости сильно повышается с увеличением содержания азота в пеке. В связи с этим использование пеков с повышенным содержанием азота требует увеличения их количества в смесях для достижения оптимальной пластичности. [c.126]

Технологическая усадка может быть оценена разницей в размерах холодного формующего инструмента и холодной отформованной детали (например, спустя 24 ч иосле изготовления). Далее в холодной детали происходят дальнейшие пзмеиеиия линейных размеров, например под воздействием тепла. На величину усадки влияет различие коэффициентов линейного расширения отформованной детали и формующего инструмента, уменьшение объема изделия за счет химической реакции сшивания и выделения летучих компонентов, упругие деформации в отливке после удаления ее из формы за счет релаксации напряжений, режимы обработки, например давление в полости формы. [c.163]

Было показано, что коэффициент проницаемости уменьшается с увеличением числа узлов сетки, причем относительное уменьшение его те.м сильнее, чем больше диаметр молекулы диффундирующего газа (рис. 24). Коэффициенты растворимости газов меняются с повышением степени сшивания незначительно, вследствие чего изменение проницаемости зависит почти полностью от измеиения значений коэф- фициентов диффузии. Изменение О рассмотрено на основе теорий переходного состояния и активированных зон. В работе изучены процессы сорбции и диффузии гелия и паров воды в полимети- [c.107]

Гомополимер глицидилметакрилата является одним из самых чувствительных негативных резистов (D Mw = 0,023). Его широкому использованию препятствует низкий коэффициент контрастности (v si 1,0), причиной чего является цепной характер сшивания, а термическая стабильность рельефа (Тс полимера 78°С) и стойкость к плазменному травлению у резиста удовлетворительные Добавки низкомолекулярных эпоксидов, например циклогексил-эпоксида, вводимые в концентрациях от 5 до 30 % в полистирол или полибутадиен, повышают чувствительность в 3 раза [франц. пат. 2250138 пат. США 3916035]. Сополимеры 2,3-эпптиопропил-метакрилата с эфирами акриловой и метакриловой кислоты, например метилметакрилатом, бутилметакрилатом, этилакрилатом, [c.250]

Это вызывает практически полную нерастворимость облученных участков в неполярных растворителях, и полимер ведет себя как негативный резист, чувствительность которого определяется содержанием возникших ионных пар, но не степенью сшивания. Таким способом сведен к минимуму основной недостаток негативных электронрезистов — набухание при проявлении. Чувствительность резиста 5,6-10 Кл/см , коэффициент контрастности 3,3. Резист показал отличную стойкость при травлении плазмой Ср4. При проявлении полярными растворителями тот же материал дает позитивное изображение. [c.253]

Таблица 2.1. Коэффициенты селективности катионов для сильнокислотного катионообменника Dowex-50 с различной степенью поперечного сшивания [9]

Таблица 2.2. Коэффициенты селективности катионов для сильнокислотного катионообменника Duolite С-20 с различной степенью поперечного сшивания [10]

При увеличении степени сшивания, т. е. при б>1, доля вещества, вошедшего в сетку (геля), увеличивается, тогда как содержание золя — вещества вне сетки (исходных полимерных молекул, а также продуктов их соединения по два, по три и т. д., имеющих еще конечный размер)—уменьшается. Очевидно, что содержание золя равно 5=1—g. Учитывая статистический характер процесса сшивания, можно вывести уравнения, связывающие содержание золя в системе с коэффициентом сшивания б [40, с. 145]. Оказалось, что на эту зависимость влияет молекулярно-массовое распределение (ММР) сшиваемых молекул. Если система монодисперс-на = то [c.31]

Нетрудно предсказать, что для внедрения на глубину 100 А при ) = 10 см /с потребуется около 13 ч, а при В = 10 см7с продолжительность проникновения возрастет на порядок. Следует такя б иметь в виду, что эти ориентировочные оценки времени смещения центра тяжести макромолекул диффузанта, проведенные по уравнению (111.39), явно занижены, поскольку О не остается постоянным, а постепенно снижается (см. выше). Существенное снижение коэффициента диффузии при формировании адгезионного контакта происходит также вследствие структурирования, сшивания, вулканизации и других необратимых процессов, протекающих при склеивании. В силу перечисленных обстоятельств диффузионные процессы иногда отсутствуют даже в тех системах, в которых имеются благоприятные условия для их протекания. [c.138]

Отсюда по уже известному т можно вычислить энергию активации. Последняя для несшитых и сшитых (2% ) эластомеров СКС-30 составляет 54,5 кДж/моль. Одна из причин сходства механизмов разрушения несшитых и сшитых эластомеров, вероятно, заключается в существовании у несшитых эластомеров физических узлов, выполняющих функцию узлов сшивания химически сшитого эластомера. Коэффициент т и энергия активации, входящая в уравнения долговечности и разрывной прочности, были определены и для эластомера СКМС-10 (см. табл. 7.2). [c.232]

Определим далее следующие величины — индекс сшивания (число сшитых звеньев, приходящееся на среднечисленную исходную молекулу, или дРп), 5 — коэффициент сшивания (число сшитых звенье , приходящееся на средневесовую исходную молекулу, или (ЦР ). Из уравнения (12) видно, что [c.90]

Рис. 34. Зависимость кажущегося молекулярного веса облученного силикона (вязкость 1000 сантаетокс) от коэффициента сшивания 8.

Такое различное влияние твердых добавок на общее число сшивок и распределение связей в жесткой и мягкой -фазах приводит к изменению параметров кристаллизации резин в статических условиях. Из кинетических кривых в координатах уравнения Колмогорова—Аврами определены значения коэффициента п, указывающего на характер заро-дышеобразования и роста кристаллов. Известно, что наполнители увеличивают на границе раздела напряжение, способствующее образованию ориентированной структуры с п=1 [см. лит., с. 140]. С другой стороны, известна зависимость п от степени сшивания. Поскольку введение ГМА разными способами изменяет в резинах Лс б,,, и их распределение в мягкой и жесткой фазах, можно ожидать изменения механизма зародышеобразования. Чтобы исключить влияние изменения степени сшивания в мягкой фазе, была. построена зависимость коэффициента п от n Jn . Как видно [c.109]

Дрисдейл и Марвел [150] исследовали процессы поперечного сшивания при эмульсионной полимеризации бутадиена и обнаружили, что при инициировании 2,2 -азобисизобутиронитрилом коэффициент полимеризации в точке гелеобразования выше, чем при инициировании персульфатом калия. При полимеризации в эмульсии реакция передачи цепи через полимер (отрыв водорода от а-метиленового атома углерода) протекает с незначительной скоростью и, следовательно, не может привести к образованию сшитых полимеров. Образование поперечных связей происходит в основном в результате взаимодействия полимерных радикалов с остаточными двойными связями полимерных молекул. [c.500]

Коэффициенты радиационной защиты Р натурального каучука антирадными добавками от сшивания (л, у-излучекие реактора доза 0,475 МГр температура 343 К содержание антирадных добавок в молях соответствует 2 % гидрохинона) [c.309]

Для получения Т. л. п. применяют гл. обр. эмали лаки этого назначения используют сравнительно ограниченно. К пигментам и наполнителям для Т. л. п. наряду с общими требованиями (см. Пигменты лакокрасочных материалов. Наполнители лакокрасочных материалов) предъявляют также нек-рые специфические. В частности, эти ингредиенты должны сохранять физич. и химич. свойства (цвет, пассивирующее действие и др.) в широком интервале темп-р, способствовать снижению внутренних напряжений в покрытии и сближению температурных коэффициентов расширения покрытия и подложки. Кроме того, пигменты и наполнители не должны оказывать каталитич. действия на термоокислительную деструкцию и сшивание пленкообразующего в условиях эксплуатации термостойких лакокрасочных покрытий (следствием сшивания м. б. повышение хрупкости покрытря, его растрескивание и отслаивание от подложки). [c.318]

При облучении полистирола, как и при облучении полиэтилена и полипропилена, происходит сшивание полимерных молекул в трехмерную сетку, причем при образовании трех поперечных связей на 100 мономерных единиц наблюдается небольшое увеличение модуля упругости и резонансного коэффициента и повышение температуры перехода второго рода I688]. Электри- [c.301]