Сшивание индекс

Индекс сшивания Jy) выражается исходя из среднечислового молекулярного веса М ) как [c.238]

Соответственно разделению химической реакции сшивания эластомеров на два периода рассматривают две математические модели поведения материала. Первая модель описывает индукционный период, для чего вводится понятие скорчинг-индекса, представляющего собой отношение фактической и теоретической продолжительности индукционного периода при изотермической реакции и имеющего значения в пределах от О до 1. В неизотермических условиях скорчинг-индекс 5 равен [c.490]

Индекс сшивания (у) выражается исходя из среднечислового молекулярного веса (Мп) как [c.238]

Считается, что критическое условие д = 1 соблюдается в точке гелеобразования. Интересно, что зарождение геля может происходить тогда, когда образуется еще относительно мало поперечных связей. Таким образом, в соответствии с уравнением (7.97), если длина начальных цепей велика, зарождение геля соответствует участию в образовании поперечных связей в среднем только одного мономерного звена на первичную цепь, т. е. образованию одной связи на две первичные цепи. Число поперечных связей на первичную цепь называется индексом сшивания он равен гх. Как видно, для гомогенного первичного полимера критическое значение 7 равно единице для типичного распределения винилового полимера, при котором г. = 2г, критическое значение равно 0,5 [уравнение (7.99)] таким образом, широкое молекулярно-весовое распределение благоприятствует образованию геля при малой глу- [c.337]

ДЛЯ различных значений 3/а. При р = 0 критическая доза будет равна / у, а = 0,5, как показано на рисунке. Если нанести зависимость 5 от , то Рц будет соответствовать значению 7=1. При р>0, т. е. при наличии деструкции, из уравнений (32) и (33) следует, что з никогда не может стать меньше значения, отвечающего индексу сшивания а/р в отсутствие деструкции. Кривые на рис. 19 стремятся к этому значению, как пределу при высоких значениях 7, если р>0. [c.94]

Рис. 19. Теоретическая зависимость растворимости з полимера от индекса сшивания у-

Если мостики разорваны, начальное распределение по молекулярным весам такое же, как и рассмотренное на стр. 92 и сл., т. е. является наиболее вероятным. Можно себе представить, что оно создано путем образования ро разрывов в полубесконечной исходной цепи, где ро — вероятность разрыва связи мономер — мономер. Вначале индекс сшивания полимера дается выражением [c.97]

Здесь X представляет собой эфирную группу метилметакрилата, расщепление которой при облучении в действительности может идти по многим различным направлениям. Р обозначает молекулу полимера (индекс при Р обозначает число мономерных звеньев в молекуле). Разрывы некоторых связей могут повлечь за собой образование ионов. Однако тот факт, что кислород может препятствовать и сшиванию полимеров, и их деструкции (в зависимости от типа полимера), означает, что оба процесса в основном не являются первичными ионными процессами. Как показано на схеме, главное значение имеют вторичные свободнорадикальные процессы. Для полимеров, которые сшиваются, в вакуумных реакциях на схеме вместо расщепления следует изобразить рекомбинацию соответствующих радикалов. Как уже отмечено, здесь может иметь значение стерическое отталкивание, находящее отражение в величинах теплот полимеризации. [c.303]

В сшитом полимере понятием молекулярная масса обозначают величину молекулярной массы отрезка макромолекулы между сшитыми звеньями или узлами сетки. Если сшивание макромолекул протекает статистически (в результате, например, действия на полимер ионизирующих излучений или растворимых низкомолекулярных соединений, реагирующих по случайному закону с химически активными группами макромолекулы), то принимают, что средняя молекулярная масса отрезка является величиной постоянной для данной степени сшивания или для данной густоты сетки. Зная исходную среднюю молекулярную массу полимера (Мо) и молекулярную массу отрезка цепи после сшивания (Л1с), можно рассчитать индекс сшивания (у), который является характеристикой степени сшивания полимера у = Мо М(., так как определяет число сшитых звеньев на одной исходной макромолекуле полимера. Число отрезков цепей в единице объема сшитого полимера Ыс) равно удвоенному числу сшивок (2у) или числу поперечных связей [c.42]

ПОЙ. В частности, после одинакового числа циклов утомления в режиме симметричного цикла при 100 °С индекс сшивания для вулканизатов на основе НК уменьшается с 4,9 до 3,8, а для вулканизатов на основе БСК возрастает с 3,5 до 7,5. Различия в структурных изменениях приводят к разному характеру изменения динамического модуля в процессе утомления этих резин. Для резин на основе НК величина его уменьшается, для резин на основе БСК возрастает. [c.186]

Многократная переработка полиэтилена на литьевых машинах, как установлено исследованиями В. Кнаппе и Г. Кресса [143], в отличие от большинства других термопластов, вызывает частичное сшивание полимера, сопровождающееся заметным изменением вязкости (табл. 14). Частичное сшивание полимера вызывает небольшое повышение характеристической вязкости и значительное снижение индекса расплава (на 55%). При этом прочностные характеристики изменяются в зависимости от степени разветвленности полимера. Так, у полиэтилена высокого давления с увеличением числа циклов переработки удлинение при разрыве увеличивается, в то время как у полиэтилена низкого давления способность к вытягиванию уменьшается [c.146]

Существуют два уравнения, связывающие долю растворимой фракции S с индексом сшивания у в зависимости от распределения по молекулярным весам [46, 51, 81] [c.23]

Индексом сшивания у называют число сшитых звеньев на одну среднечисленную исходную молекулу. [c.377]

Для данной системы найдите соотношение между индексом сшивания V и коэффициентом сшивания б и сравните результат с уравнением (12.9). [c.378]

Связь между указанными параметрами сетчатой структуры полимеров может быть описана следующими зависимостями. Индекс сшивания представляет собой величину у=Мо1Мс, где Л о — исходная средняя молекулярная масса полимера в момент его сшивания М(1 — средняя молекулярная масса отрезка между сшитыми звеньями (узлами сетки). Таким образом, индекс сшивания является величиной, показывающей, сколько сшитых звеньев приходится на одну среднестатистическую макромолекулу сшиваемого полимера. [c.297]

Впервые обратили внимание на аналогии между гелеобразованием в полимерных системах и перколяцией Фишер и Эссам еш е в 1961 г. [94]. Они, в частности, вывели формулу (1.11) путем рассмотрения перколяции на решетке Бете и отметили связь этого результата с теорией ветвящихся процессов. Эти авторы также сопоставили перколяционный переход, когда в ансамбле впервые появляется бесконечный кластер, с точкой гелеобразования. Однако лишь в работе Штауффера [95] были детально сформулированы характеристики и понятия ансамбля разветвленных полимеров, образующихся в процессе ноликонденсации, в терминах перколяционной системы. Здесь же впервые было акцентировано внимание на отличии критических индексов перколяционной и классической теорий гелеобразования. Практически в то же время Де Жен предложил [96] рассматривать процесс сшивания линейных макромолекул как некую специальную перколяционную задачу. Начиная с этих публикаций [95, 96], скейлинговое рассмотрение гелеобразования, а также расплавов и растворов разветвленных макромолекул получило широкое развитие [87, 88, 90, 97—101]. В этих работах были, в частности, рассмотрены более сложные нерколяционные модели, принимающие во внимание факторы, не учтенные в простейшем варианте задачи перколяции. [c.185]

Для моделирования процесса сшивания была предложена [125, 126] процедура декорирования решетки, когда каждая связь заменяется па решеточный двухкорневой граф, случайно выбранный из некоторого их набора. Эта процедура приводит к увеличению критической величины р и сужению флуктуацпонной области в окрестности точки перехода, но не меняет в ней зпаченн11 индексов. За ее пределами, но все еще в области (р —р)/р < 1 универсального поведения система описывается теорией среднего ноля. [c.193]

Индекс сшивания Jб) выражается исходя из средневесового молекулярного веса Мт) как [c.238]

Когда скорчинг-индекс достигает 1, начинается собственно реакция сшивания, которая по Исаеву и Денгу описьшается функцией [c.491]

Следовательно, уравнение (7. 106) дает критическую степень превращения для гелеобразования. Из этого уравнения следует, что если (Ik kj, М., то АМ уменьшается с увеличением I, а если IkkfNV, то верно обратное соотношение. Физический смысл этого понять нетрудно. В первом случае большинство растущих цепей обрывается путем передачи через мономер, а этот процесс не ведет непосредственно к образованию сетки. По мере увеличения I усиливается относительная роль обрыва при соединении радикалов, и, следовательно, возможность сшивания увеличивается следует ожидать, что гелеобразование будет происходить при умеренной глубине превращения. С другой стороны, если Ikf kf Ж, большинство цепей гибнет в результате соединения, но, поскольку / увеличивается, цепи становятся короче, и, следовательно, требуется большая глубина превращения для того, чтобы индекс сшивания ч достигал критического значения. [c.344]

Определим далее следующие величины — индекс сшивания (число сшитых звеньев, приходящееся на среднечисленную исходную молекулу, или дРп), 5 — коэффициент сшивания (число сшитых звенье , приходящееся на средневесовую исходную молекулу, или (ЦР ). Из уравнения (12) видно, что [c.90]

При указанных выше условиях для индекса сшивани.я "д на любой стадии Н найдено [13] значение [c.98]

Меламин и его соли индуцируют разрыв Н-С-С(О) связей в ПА 6, вследствие чего возрастает роль сшивания и карбонизации полимера [17]. ПФА, добавленный в концентрации 10-30 %масс. к ПА 6 не является эффективным антипиреном кислородный индекс (КИ) для этой системы составляет 23-24, что соответствует чистому ПА 6 [18]. При введении ПФА в концентрациях 40 и 50 %масс. КИ возрастает до 41 и 50 соответственно, что говорит о значительном увеличении огнестойкости системы. Для интумесцентного антипирена ПФА был предложен твердофазный механизм действия [18]. Термический анализ показал, что ПФА дестабилизирует ПА 6, поскольку термическая деструкция наблюдалась при температуре на 70°С ниже, чем для чистого ПА 6 [18]. Однако образующийся в этих условиях интумесцентный слой служит эффективной защитой полимерной поверхности от воздействия теплового потока. Поэтому в условиях экспериментов по линейному пиролизу композиция ПА 6/ПФА (40%) разлагается медленнее, чем исходный полимер ПА 6 [18]. Исследования механизма термической деструкции композиции ПА 6/ПФА показали, что ПФА катализирует процесс деструкции полимера и приводит к образованию преимущественно 5-амидопентил полифосфата (6.1). [c.162]

Детально исследовано влияние радиационного облучения на физические свойства полиэтилена 2409-2426 Отмечено, что в результате облучения повышается стойкость полиэтилена к деформации при нагревании, а также к растрескиванию. При этом не происходит ухудшения электрических свойств, прочности и других ценных свойств полиэтилена 9 Например, у полиэтилена типа марлекс-50 прочность на разрыв под влиянием р-об-лучения (доза 50-10 рентген) изменяется от 290 до 320 кГ/см . Более эффективным оказалось у-облучвние. При дозе 10 чЮ рентген прочность на разрыв возрастала до 500 кГ/см , а ори дозе 100-10 рентген — до 585 кГ/см . Установлено, что в результате облучения происходит образование поперечных связей в полиэтилене, способствующее улучшению физико-механических свойств (теплостойкости, эластичности и др.) 24ю. Изучение анизотропных изменений в системе фибриллярных макромолекул с весьма высокой осевой ориентацией в процессе сшивания полимера при воздействии ионизирующего облучения показало, что длина в изотропном состоянии в результате процесса сшивания возрастает с ростом степени сшивания 2 ч. Для расплава получены значительно большие удлинения. При облучении полиэтилена в расплавленном состоянии размеры кристаллитов неограниченно уменьшаются с увеличением дозы облучения Скорость роста сферолитов при равной степени переохлаждения не зависит от дозы облучения температуры плавления полиэтилена (марлекс-50) составляли при облучении дозами О, 20, 40 и и 100 мрентген— 138, 128, 121 и 113° С соответственно 416 Описано влияние радиации на индекс расплава 2417. [c.286]

Понижение величины индекса расплава сгабилнанрованных образцов полиамида 68 связано, по-видимому, с сшиванием полимерных цепей. [c.113]

Приводятся сравнительные кинетические данные перекисно-сернои вулканизации НК и гранс-полипентенамера (ТПП) в присутствии и в отсутствие ZnO при 150°С. Кинетика расхода серы в ТПП показывает, что индекс сшивания в НК выше, чем в ТПП это указывает на более высокую в нем степень структурирования [50]. [c.109]

При повышении содержания АДКА значение коэффициента динамического разнашивания (характеризующего термостойкость композиции) и индекса расплава уменьшаются. Аналогичные изменения происходят и при серной вулканизации, что свидетельствует о процессе сшивания макромолекул термоэласто-пласта продуктами распада АДКА. [c.140]

При совмещении в одном сетевом графике нескольких отдельных комплексов работ (как говорят, при сшивании двух или нескольких сетевых моделей) в нем может появитьс, несколько исходных событий, которые в этом случае обозначаются буквой I (от английского слова initial — начальный, исходный), и каждое из них получает свой цифровой индекс — /i, h, h я т. д. [c.368]

Исследование прочностных характеристик полиэтилена, облученного ускоренными электронами в атмосфере азота, проведено в работах [215, 216]. Авторами первой работы найдено, что при поглощенной дозе 25 Мрад ударная прочность полиэтилена с плотностью 0,947—0,953 г/см увеличивается в 2—15 раз в зависимости от индекса расплава и степени его кристалличности. Относительное удлинение в этом случае быстро уменьшается при дозах меньше 30 Мрад, а затем выходит на насыщение. Авторы второй работы исследовали образцы полиэтилена низкой плотности (0,919—0,923 г/см ). Пластины толщиной 2 мм облучали в инертной атмосфере в интервале доз от 0,4 до 53 Мрад. Каю показал эксперимент, уже при дозе 7 Мрад предел прочности при растяжении возрастает на 507о и практически выходит на насыщение, когда поглощенная доза составляет 10 Мрад. Относительное удлинение с ростом дозы вначале увеличивается, достигает максимума при 1,7 Мрад, а затем быстро уменьшается по мере того как вследствие сшивания увеличивается жесткость полиэтилена. [c.96]

Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 2 (1983) -- [ c.2 , c.238 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2 (1983) -- [ c.2 , c.238 ]

Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры (1959) -- [ c.90 , c.93 , c.95 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология