Рацемическая конфигурация

НИИ изотопа на частоте 22,6 и 39,9 МГц с усилением за счет ЯЭО. Никаких доказательств существования смеси мезо- и рацемической конфигураций этиленовой группы, введенной в полипропиленовую цепь, не было получено. [c.137]

МИДОМ и, таким образом, могут быть отделены от нормальных жирных кислот, содержащих 12 и более атомов углерода в молекуле и образующих кристаллический комплекс с карбамидом. Следует отметить, что конфигурация стереоизомеров также влияет на образование комплексов карбамида. Так, для 9,10-ди-оксистеариновой кислоты известны следующие два рацемических соединения [c.220]

Тот факт, что а-аминокислоты суть составляющие белков, придает им особое значение. Восемь аминокислот называют незаменимыми , потому что млекопитающие не могут их синтезировать и должны получать вместе с пищей. Это изолейцин, лейцин, лизин, метионин, валин, треонин, фенилаланин и триптофан. Они все обладают ь-конфигурацией, и располагать способом получения таких аминокислот весьма важно. Десять лет назад с этой целью использовали в основном биохимические методы, основанные на разделении рацемических смесей. [c.93]

Как уже говорилось, из оптически неактивных исходных веществ и в оптически неактивной среде нельзя получить оптически активное соединение, т. е. невозможно провести асимметрический синтез исключение составляет упомянутый ранее случай кристаллизации рацемической смеси [50]. Однако при создании нового хирального центра в присутствии какого-либо несимметричного компонента две возможные конфигурации необязательно образуются в равных количествах. Рассмотрим [c.155]

Превраш,ение в диастереомеры. Если рацемическое соединение, подвергаемое разделению, содержит карбоксильную группу (и не содержит сильноосновных груип), можно получить соль с оптически активным основанием. Если используемое основание имеет, к примеру, 5-конфигурацию, получится смесь двух солей с конфигурациями 55 и / 5. Хотя исходные кислоты были энантиомерами, образовавшиеся соли представляют собой диастереомеры и обладают разными свойствами. Чаще всего для [c.158]

В настоящее время не рекомендуется использовать для обозначения конфигурационных рядов строчные буквы dal, так как одни авторы обозначают ими вращение, а другие — конфигурацию. Однако для обозначения рацемических смесей символ dl сохраняется, поскольку в этом случае он однозначен. [c.202]

На самом деле измерялась скорость рацемизации, которая вдвое больше, чем скорость инверсии, так как каждый акт обращения конфигурации приводит к появлению двух рацемических молекул. Важность этого результата заключается еше и в том, что он показывает, что каждый акт обмена представляет собой акт инверсии. [c.16]

Стереохимические доказательства механизма SnI, так же как и кинетические данные, характеризуются меньшей четкостью, чем стереохимические доказательства механизма Sn2. Если процесс включает образование свободного карбокатиона, то последний должен быть планарен (т. 1, разд. 5.2) и нуклеофил должен с одинаковой легкостью атаковать его с обеих сторон плоскости, что приведет к полной рацемизации. Многие реакции замещения первого порядка действительно приводят к образованию рацемического продукта, однако имеется большое число реакций, для которых это не так. Обычно обращение конфигурации составляет от 5 до 20 %, в ряде случаев наблюдалось [c.21]

Так, в случае обращения конфигурации сумма продуктов должна представлять собой рацемическую смесь [c.410]

Диаграммы плавления позволяют различать, каков в каждом конкретном случае тип рацемической модификации. Это имеет значение в одном из методов определения конфигурации. [c.52]

Принцип использования квазирацематов для определения конфигурации заключается в следующем. Если смешать антиподы двух близких по химической природе веществ, то между ними может (но не обязательно должно ) образоваться молекулярное соединение — квазирацемат, диаграмма плавления которого будет напоминать диаграмму плавления настоящего рацемического соединения. Таким образом, выявляя характер диаграммы плавления, можно сделать вывод, были ли смешанные вещества антиподами или нет и, если [c.216]

Сохранение или несохранение конфигурации у радикального центра можно исследовать не только на оптически активных веществах, для этого пригодны также и реакции с участием диастереомеров. Так, а-фенилэтильные радикалы, образующиеся при действии перекиси бензоила на этилбензол, димеризуются с образованием рацемической и мезо-форм 2,3-дифенилбутана [c.278]

Р Изомер обладает транс-конфигурацией, представленной формулой V, отвечающей одному из изомеров рацемической пары у-изомер является мезо-цис-формой VI [c.312]

Хотя в результате 3]у1-реакции может образоваться рацемический продукт, известны случаи, когда в продукте 81<[1-реакции был обнаружен избыток энантиомера с относительной конфигурацией, противоположной конфигурации исходного соединения. Классическим примером этого является гидролиз 1-фенилэтилхлорида (1-хлор-1-фенилэтана). В этой реакции уходящий хлорид-ион затрудняет нуклеофильную атаку со стороны Б, увеличивая тем самым количество продукта, образующегося в результате нуклеофильной атаки со стороны А, Это показано ниже двумя несколько различающимися путями [c.191]

В присутствии катализатора Т1С1з — А1(С2Н5)2С1 [27]. В спектре (а) слабый, но различимый метильный дублет находится на сильнопольной стороне дублета тт-триады. Его положение и интенсивность согласуются с отнесением к тг-, т. е. гетеротактической, триаде. Рассчитанные спектры получены с использованием параметров, данных в табл. 7.1. Область около 8,9т, в которой можно ожидать сигнал от примеси звеньев с рацемической конфигурацией, растянута по горизонтали (вдвое) и по вертикали (см. рис. 7.7,6). Наблюдается ряд небольших сигналов, которые не з идны в онектре (а). Триплет с центром при 8,9т относят к тгт-тетраде, так как этот сигнал имеет такой же химический сдвиг, что и сигнал, отнесенный к тгт-тетраде в спектре атактического 5-полимера (см. выше). Хотя сигнал ггг-тетрады имеет такой же химический сдвиг, как и сигнал тгт-тетрады, г/т-тетра-ды исключаются, так как мало вероятно, чтобы в таком высоко-изотактическом полимере можно было обнаружить синдиотактическую последовательность длиной в три или более диад. (Следует заметить, что Флори [30] оспаривал такое отнесение и выдвинул ряд доводов в пользу отнесения этого сигнала к ггг-, а не к [c.151]

Это хиральный акцептор с осью симметрии С2, в котором двугранный угол между плоскостями соединенных друг с другом нафталиновых колец может варьировать от 60 до 120°. Введение бинафтильной системы в краун-эфир приводит к нарушению планарности макроциклического кольца и скручиванию его подобно спирали. Известны как (5,5)-, так и (/ , )-конфигурации. Будучи оптически активными, они могут использоваться для разделения рацемических солей первичных аминов и амнно-эфиров. [c.268]

Биохимическое расщепление основано на наблюдении Пастера, что грибки или бактерии, растущие в растворах рацемических соединений и питающиеся ими, почти всегда потребляют и разрушают лишь одну из обеих энантиоморфных форм, оставляя другую нетронутой. Таким образом, оказывается возможным выделение последней формы в чистом виде. Например, Peni illium glau um ассимилирует в растворе аммониевой соли d,/-винной кислоты только -форму и оставляет /-форму тот же грибок разрушает /-молочную, /-миндальную и /-аспарагиновую кислоты, а также /-лейцин. По-видимому, для того чтобы определенный микроорганизм мог ассимилировать какое-либо соединение, последнее должно обладать определенной пространственной конфигурацией представляется далее, что один и тот же грибок при одинаковых внешних условиях разрушает оптически активные формы с одинаковой конфигурацией. Однако грибок постепенно можно заставить ассимилировать и второй антипод. [c.135]

Хиральные растворители используются в ЯМР-спектроскопии для определения абсолютной конфигурации оптически активных соединений. С этой целью рацемат растворяют в хи-ральном растворителе. При этом отдельные энантиомеры (5) и (R) взаимодействуют с хиральным растворителем по-разному и потому дают неодинаковые спектры ЯМР. Так, если в качестве хирального растворителя использовать (5)(+)-2,2,2-три-фтор-1-фенилэтанол, а в качестве субстрата взять рацемический а-арилэтиламин, то в его спектре ПМР сигнал метинового протона 5-энантиомера попадает в более слабое поле, чем сигнал соответствующего протона Л -энантиомера. [c.74]

Экспериментальными исследованиями последних лет доказано, что молочная кислота, вращающая плоскость поляризации влево, имеет конфигурацию D-изомера, а вращающая вправо,— конфигурацию L-изомера. Чтобы в названии соединения показать, какое вращение вызывает тот или иной оптический изомер, после символов D и L ставят знаки (+) или (—). Поэтому левовращающую молочную кислоту называют D(—)-молочной кислотой, а правовращающую — L - -)-мoлoчнoй кислотой. Для обозначения рацемических смесей и соединений наряду со знаком ( ) используют символ DL. Так оптически недеятельную рацемическую молочную кислоту (стр. 201) называют DL-молочной кислотой. [c.203]

На основании сопоставления пространственной конфигурации правовращающей винной кислоты (формула I) с конфигурацией 0(+)-глицеринового альдегида и ряда рассуждений, которые здесь не приводятся, ее относят к D-ряду (стр. 204) и называют Z)(+)-винной кислотой] соответственно левовращающую винную кислоту (формула II) называют L —)-винной кислотой. Оптически недеятельное рацемическое соединение D- и L-винных кислот называют виноградной кислотой, а мезоформу строения III — мезовинной кислотой. [c.210]

Тот же асимметрический реагент был использован для получения оптически активного 1,3-диметилаллена оказалось, что при гидроборировании рацемического 1,3-днметил-аллена в реакцию вступает преимущественно один из антн-подов, непрореагировавший остаток оказывается левовращающим, Было доказано, что ему отвечает конфигурация [c.141]

Диастереомеры — соединения с несколькими хиральными центрами — могут при определенном строении отличаться друг от друга по своей симметрии. Это дает в руки исследователя надежный метод идентификации рацемического диастереомера из пары 01- и л(езо-диастереомеров лишь первый способен расщепляться на оптические антиподы жезо-изомер принципиально нерасщепим. Таким образом, тот из диастереомеров, который удается расщепить на оптические антиподы, должен быть признан О -формой (рацематом) второй диастереомер будет тогда представлять собой лезо-форму. Примером может служить определение конфигурации гидробензоина. Имея два хиральных центра, это вещество способно существовать в виде двух диастереомеров температуры плавления их 121 и 139°С. Изомер с т. пл. 121°С удалось расщепить на оптические антиподы, следовательно это [c.179]

Из других исследований, посвященных диастереомерным карбоновым кислотам, упомянем о работе Ф. К. Величко и др. [81], в которой уточняются конфигурации мезо- и рацемических форм 2,4-дибромглутаровой кислоты, а также о работе [82], посвященной исследованию пространственных форм соединения, в котором три остатка а-бромуксусной кислоты связаны с центральным углеродом. Это вещество кристаллизацией из метилциклогексана было разделено на две диастереомерные формы [c.271]

В 1896 г. П. И. Вальден сообщил, что ему удалось осуществить непосредственное превращение оптически активного соедипения в его оптический антипод, минуя рацемическую форму. Обращение конфигурации оптически активного центра происходнло в процессе следующих реакций замещения. [c.232]

По какому механизму 2-гидроксимасляная кислота при нагревании с минеральной кислотой превращается в лактид Сколько стереоизомерных лак-тндов образуется в этой реакции из рацемической 2-гидроксимасляной кислоты Нарисуйте проекционные формулы для иллюстрации конфигурации продуктов. [c.252]

Изомеры А и В называются оптическими антиподами, или энан-тиомерами. Их химические свойства одинаковы, а из физических свойств различие только во вращающей способности. Действительно, они вызывают вращение плоскости поляризации плоскополяризован-ного света (см. курс оптики). Абсолютные величины угла вращения одинаковы для обоих антиподов одна из них положительна, другая отрицательна. Говорят, что один антипод является правовращающим, а другой — левовращающим, но а priori нельзя знать, будет ли, например, А правовращающим, а В левовращающим, или наоборот проблема определения абсолютной конфигурации слишком сложна, чтобы рассматривать ее здесь. Смесь равных количеств двух оптических антиподов не оказывает действия на поляризованный свет такая смесь называется рацемической смесью оптических изомеров. [c.79]

Миграция алкильной группы наступает, вероятно, исключительно быстро вслед за стадией отщепления Н О, Вг или N2 (з рассмотренных случаях), а возможно, протекает даже одновременно с этой стадией, поскольку в соединениях, в которых карбониевый атом углерода асимметричен, ион не успевает стать плоским и образовать рацемическую смесь. Найдено, что в этих случаях получается продукт с обращенной конфигурацией [c.127]

Трео-конфигурация доказана синтезом рацемического основания (I) и хлорамфеникола, исходя из того диастереоизомера (нн) — 1-фенил-2-ами-нопропан-1,3-диола (И), который без инверсии превращается в N-бeнзoил-норпсевдоэфедрин (П1) [c.701]

Этот метод до настоящего времени исиользовался наиболее часто. Есшг рацемическое соединеине содержит карбоксильную группу, то можно получить соль с оптически активным основанием. Если же рацемат содержит аминогруппу, то можно по.пучнть соль с оптически активной кислотой. Допустим, что оптически активный реагент (в данном случае основание или кислота) имеет (8)-конфигурацию. Тогда образующиеся соли будут смесью (К)-и (З)-диастереомеров, и в отличие от энаитиомеров их свойства будут уже различаться. [c.664]

R,S-Система основана па определении старшинства заместителей вокруг хирального центра согласно правилу старшинства . По этому правилу четыре заместителя получают номера, 1, 2, 3 или 4 (заместитель под номером 1 имеет высший порядок). Надо мысленно сконструировать треугольник из групп 1, 2 и 3 и представить четвертую группу (поместив ее позади хирального центра) за этим треугольником . Если при движении по часовой стрелке вокруг оси, соедипяюш ей хиральный центр с 4-м заместителем, сохраняется последовательность 1 ->2- 3, конфигурация хирального центра определяется как R (от латинского re tus — правый). Если старшинство заместителей понижается в том же порядке при движении против часовой стрелки, система имеет конфигурацию S (от латинского sinister — левый). Энантио-мерные хиральные центры обозначаются R и S, как показано на рис. 4-12, Рацемическую модификацию обозначают R,S. Я [c.135]

Рацемвзация. Превращение одного энантиомера в рацемическую модификацию. При наличии нескольких хиральных центров должно происходить обращение конфигураций всех центров для того, чтобы рацемизация имела место. [c.158]

Почему в результате реакции (+ )-2-иодбутана с иодид-ионом получается )-2-иодбутан, а не исключительно (—)-2-иодбутан7 В конце концов, разве мы не предположили, что реакция проходит с обращением конфигурации Утверждение, что из каждой молекулы, претерпевающей реакцию 8 2, образуется молекула с противоположной относительной конфигурацией, является, безусловно, справедливым. Действительно, в начальный момент времени, когда в реакционной смеси находятся только молекулы (+)-2-иодбутана, каждый 8 д2-акт ведет исключительно к молекуле (—)-2-иодбутана. Одпако по мере того, как количество (+)-2-иодбутана уменьшается, количество (—)-2-иодбутана увеличивается и, следовательно, возрастает вероятность взаимодействия иодид-иона с одной из образовавшихся молекул (—)-2-иод-бутана (продукт реакции). И наконец, когда в реакционной смеси окажется эквимолярное количество (+)- и —)-2-иодбутанов, взаимодействие иодид-иона с (- -)- и (—)-энантиомерами станет равновероятным. С этого момента и далее состав реакционной смеси будет оставаться неизменным, т. е. рацемическим. [c.170]

В колбе находятся две молекулы (К)-2-хлорпентана и один иодид-ион. Опишите минимум реакций, приводящих к рацемическому продукту. Напи1лите абсолютные конфигурации. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология