Амины окислы

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения азометины) RR =NR", где R и R = Н, Alk, Аг R" — Alk, Аг. Соединения с R" = Аг наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания разбавл. к-тами гидролизуются до аминов и альдегидов в щел. среде большинство устойчиво гидрируются до вторичных аминов, присоединяют мн. соед., содержащие подвижный водород (напр., ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины). Со мн. реагентами образуют гетероциклич. соед. Получ. взаимод. карбонильных соед. с первичными аминами окислит, конденсация производных и-фенилендиамина или и-аминофе-иола с в-вами, содержащими активную СНг-групиу. Примен. для иолуч. вторичных аминов и гетероциклич. соед. для защиты альдегидной группы, напр, ири циклизации терпенов в аналит. химии — для идентификации альдегидов и первичных аминов. Основания названы в честь Г. Шиффа. ШЛЕНКА УГЛЕВОДОРОД, бирадикал. В р-рах существует в термодинамич. равновесии с соответств. ион-радикалами и ассо-циатами. Легко взаимод. [c.689]

Для ароматических аминов, как и для фенолов, наблюдается корреляция между их эффективностью и окислительно-восстановительным потенциалом. Чем ниже последний, тем эффективнее ингибитор, иными словами, чем легче сам амин окисляется, тем сильнее он тормозит окисление углеводородов [107, 108]. Однако следует иметь в виду, что в отдельных случаях амины, например анилин и триэтиламин, оказывают на процесс окисления не тормозящее, а ускоряющее действие [107, ПО]. [c.87]

При окислении в кислой среде персульфат добавляют к раствору окисляемого вещества в кислоте в присутствии каталитических количеств солей серебра. В этих условиях ароматические амины окисляются в нитросоединения (например, из п-нитроанилина образуется п-динитро-бензол с выходом 75% от теоретического - ). [c.661]

Замещенные производные 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ок-сила — наиболее многочисленная группа радикалов этого ряда. Большинство широко используемых спиновых меток и спин-ме-ченых препаратов относятся к этой группе соединений [5, 15, 57]. Для получения большинства 4-замеш енных производных 2,2,6,6-тетраметилпиперидина используют в качестве исходных веществ триацетонамин 4 или кетон-радикал 1, При использовании в качестве исходного соединения АА на конечной или какой-либо другой стадии синтеза амин окисляют в соответствующий радикал. Оба метода имеют существенные ограничения. Окисление аминов до радикалов нельзя провести селективно, если в молекуле имеются другие легко окисляемые группы. При использовании в качестве исходного соединения радикала 1 ограничения связаны с нестабильностью радикала, реакциями восстановления и дис-пропорционирования последнего. [c.17]

Полиуретаны можно получать в среде разбавителей (диоксан, хлорбензол и др.) и без них при нагревании реакционной смеси до определенной температуры, зависящей от реакционной способности исходных компонентов. Катализаторами процесса служат щелочи, третичные амины, окислы металлов и др. [c.85]

Обнаружение аминогруппы. 1. Первичные ароматические амины окисляются дих-роматом калия в сернокислой среде с образованием окрашенных продуктов (например, анилин окисляется в черный анилин). [c.285]

В таких же условиях вторичные амины окисляются до тетра-алкилпроизводных гидразина [c.105]

Ароматические амины окисляются до нитрозосоединений 30 % пероксидом водорода в уксусной кислоте при комнатной температуре. При 70—80°G с большим избытком того же окислителя реакция идет дальше с образованием нитропродуктов. [c.332]

Ароматические амины окисляются хромовой смесью в соответствующие хиноны (например, из анилИна образуется п-бензохинон ). [c.658]

Многие амины окисляются значительно быстрее, чем амин, используемый в настоящем синтезе, и такие реакционные смеси часто необходимо охлаждать, чтобы избежать или разложения окиси амина, или сильно экзотермической реакции. [c.37]

Ароматические амины окисляются по сложной схеме и до очень сложных продуктов и здесь не рассматриваются. [c.307]

Соответственно построенные первичные амины окисляются до оксимов перекисью водорода в присутствии вольфрамата натрия, причем в качестве промежуточного соединения образуются гидроксил амины. Циклогексил-амин, например, дает оксим циклогексанона [491 [c.217]

Фенолы, так же как и ароматические амины, окисляются по чрезвычайно сложной схеме и здесь не рассматриваются. [c.307]

АНИОН-РАДИКАЛЫ, отрицательно заряж. частицы с одним неспаренным электроном R. Образуются, напр., при действии щел. металлов на кетоны, сложные эфиры, олефины, ацетилены, аром, углеводороды в жидком NH3, простых эфирах или орг. аминах. Окисл. до исходных орг. соед., восст. до дианионов, вступают в р-ции рекомбинации с катион-радикалами, диспропорционирования и др. АНИОНЫ, см. Ионы. [c.48]

Совместная дегидратация этилового спирта и аммиака в алкил-амины Окислы тория или алюминия 2923 [c.127]

Регенерация ингибиторов при окислении алифатических аминов. Алифатические амины окисляются цепным путем с участием а-аминопероксидных радикалов. Эти радикалы, как и пероксидные радикалы спиртов, обладают восстановительной активностью, что приводит к регенерации ингибиторов в актах обрыва цепи, видимо, по реакции [219] [c.119]

Первичные ароматические амины окисляются до нитрозосоединений [339]. Чаще всего это превращение осуществляют с помощью кислоты Каро (НгЗОб) или Н2О2 в АсОН [340]. Иногда удается выделить гидроксиламины, которые, по-видимому, являются интермедиатами в большинстве случаев, но в условиях проведения реакции они обычно окисляются до нитрозосоединений. Таким же путем можно окислить и первичные алифатические амины, но получающиеся нитрозосоединения устойчивы лишь в том случае, если они не содержат водорода в а-положении. В противном случае они таутомеризуются в оксимы [341]. Постулировано, что механизм окисления НгЗОб относится к категории 5 (см. разд. Механизмы ) [342]. [c.302]

Вторичные амины окисляются до гидроксиламинов (которые устойчивы к дальнейшему окислению) под действием бензоил-пероксида и Ка2НР04 [343]. [c.303]

Первичные амины, в которых аминогруппа соединена с третичным атомом углерода, с прекрасным выходом окисляются в нитросоединения перманганатом калия [344]. Нитросоединения такого типа нелегко синтезировать другими способами. Первичные амины, содержащие первичные, вторичные или третичные алкильные радикалы, с хорошим выходом окисляются до нитросоединений сухим озоном [345]. Первичные и вторичные алкиламины и первичные ароматические амины [346] превращаются в нитросоединения под действием различных перкислот, включая перуксусную, трифтороперуксусную и лс-хло-ропербензойную. Первичные ароматические амины окисляются в нитросоединения также трег-бутилгидропероксидом в присутствии некоторых соединений молибдена и ванадия [347], а также перборатом натрия [348]. Оксимы окисляются в нитросоединения трифтороперуксусной кислотой и другими реагентами [344]. Многие окислители легко окисляют ароматические нитрозосоединения в нитропроизводные [349]. [c.303]

Первичные амины окисляются до азосоединений самыми разнообразными окислителями, среди которых МпОг, тетраацетат свинца, Ог в присутствии основания, перманганат бария [410] и перборат натрия в уксусной кислоте. грет-Бутилгидроперок-сид окисляет некоторые первичные амины и азоксисоединения [411]. [c.309]

Окисление аминов в зависимости от условий реакции приводит к широкому спектру продуктов. Первичные амины окисляются щелочным раствором перманганата калия с образованием продуктов окисления соответствующего спирта. [Ы. В. Спирт, соответствующий первичному амину, не обязательно должен быть первичным, например (СНз)2СНМН2 и (СНз)2СНОН.] [c.104]

Амины окисляются до нптрозосоединенин с промежуточным образованием г ксш аминов [c.535]

В и н ип л а с т—продукт горячего (при 150—160° С) прессования в твердую пластическую массу полихлорви-НИЛ01ВОЙ смолы с присадками стабилизаторов (аминов, окислов металлов, металлических мыл) и мягчителей (стеарина, парафина, трансформаторного масла). Винипласт достаточно прочен и имеет высокую химическую, стойкость, однако его низкая теплопроводность (в 200 раз меньше теплопроводности меди) и недостаточная теплостойкость (до 50° С), исключающая паровой обогрев, ограничивают область его применения. Винипласт [c.62]

Первичные амины окисляются щелочньш раствором перманганата калия с образованием альдегидов и спиртов [c.142]

Третичные амины окисляются с трудом пероксидом водорода до окшдов аминов [c.143]

Первичные ароматические амины окисляются кислотой Каро до нитрозосоединений, в то время как окисление перманганатом калиа или пероксидом водорода ведет к нитропроизводным аренов [c.491]

Перекись ацетила может быть получена действием перекиси натрия на эфирный раствор уксусного ангидрида или, что менее удобно, при взаимодействии хлористого ацетила с твердой перекисью водорода 2. в противоположность перекиси бензоила перекись ацетила обесцвечивает раствор индиго и выделяет ио-д из иодистого калия. При действии воды перекись ацетила гидролизуется, образуя гидроперекись ацетила (надуксусную кислоту). Удобным способом получения нервкиси ацетила является действие уксусного ангидрида на очень концентрированный раствор перекиси водорода, содержа1Ций 1% серной кислоты. При перегонке полученной смеси в вакууме и вымораживании дестиллата получают чистую гидроперекись ацетила Это вещество чрезвычайно легко взрывает и является сильным окислителем разъедает пробки, резину н кожу. Первичные ароматические амины окисляются гидроперекисью ацетила в нитрозосоединения, а азосоединения — в азоксисоеди-нения . О применении ее для окисления непредельных соединений этиленового ряда см. стр. 31. [c.305]

Было обнаружено, что под действием реагента стероидные третичные амины окисляются до N-формилпроизводных в некоторых случаях с хорошим выходом [116]. Если образующиеся N-формил-производные гидролизуются до вторичных аминов, ю такое окисление может иметь препаративное значение. [c.540]

Амины окисляются достаточно легко. Конечными продуктами ри окислении первичных аминов КЫНг являются нитросоедине-ия КЫОг. Для выделения промежуточных продуктов окисле-ия — производных гидроксиламина НЫНОН и нитрозосоедине-ий НЫ—О — используют специальные приемы. [c.227]

Юглон образует ацетат и диоксиы, легко галогенируетея.пр - соединяет остатки аминов, окисляется и восотаяавливавтся [152]. [c.32]

Первичные алифатические амины также могут быть превращены в соответствующие альдегиды путем кипячения в водной суспензии, содержащей пятикратный избыток активного МпОя [106]. Вторичные и третичные амины окисляются МпОг при комнатной температуре, но реакция часто приводит к смеси (Продуктов. Однако из Л -метиланилина получается форманилид с выходом >80%, а из Л ,Л/-диметиланилина — Л -метилформ-янилид с аналогичным выходом [1076] [схема (8.45) Н = Н,Ме соответственно]. Электронодонорные заместители в ароматическом кольце промотируют реакцию, в то время как сильные электроноакцепторные группы, например /г-N02, полностью ингибируют реакцию при комнатной температуре. Л ,Л/-Диметил-бензиламин и Л/,Л -диметилциклогексиламин окисляются МпОг до бензальдегида и циклогексанона соответственно, причем обе реакции протекают с хорошими выходами. [c.346]

Первичные ароматические амины окисляются особенно легко, даже кислородом воздуха при хранении В результате такого окисления образуются иминохиноны, хиноны, полимерные производные хинондиимина сложного состава (анилиновый черный) и др [c.840]

Фермент Pseudomonas не окисляет вторичные, третичные или ароматические амины, а ряд первичных аминов окисляется им чрезвычайно медленно. Интересно, что 1,2-диаминопропан не окисляется совсем. Это дает основание попытаться использовать такую реакцию для трансформации отдельных компонентов сложной смеси изомеров или гомологов, что позволит в свою очередь упростить состав смеси и, возможно, облегчит выделение из него требуемого компонента. [c.196]

Почти все алифатические амины окисляются относительно трудно и дают сложные необратимые реакции. Это вообще верно не только для алицнклических, но и для циклических аминов, таких, как N-метилпинеридин, а также для ненасыщенных соединений, таких, как триаллиламин или трибензиламин. Исключение составляют соединения, в которых а-углеродный атом связан двойной связью с аминным азотом. Примером является тетракис (диметиламино) этилен (XLV) [41]. Это необычайно сильный восстановительный агент, о чем свидетельствуют его анодные волны, полученные на ртутном капельном электроде в ацетонитриле при —0,75 и —0,61 В отн. нас. к. э. [c.263]

В отличие от этого на базисной плоскости пирографита пропил-амин окисляется до пропилкатиона и азота. По мнению авторов, активными центрами этой реакции не могут быть свободные валентности, концентрация которых а стеклоуглероде, по-видимому, выше, чем на пирографите. Кроме того, активность краевой ориентации пирографита, где много разорванных связей, не была выше по сравнению с базисной плоскостью. Поэтому специфический механизм на базисной плоскости может быть обусловлен ее ароматическим характером [c.156]

Фарес [60], работая с мечеными кислотами, разработал метод ступенчатой деградации низших насыщенных жирных кислот с прямой цепью в этом случае для декарбоксилирования кислоты используется реакция Шмидта, а полученный амин окисляют цер-ианганатом. [c.518]

Поскольку углеводородные растворы меркаптанов в аналогичных условиях, но в отсутствие аминов окисляются труднее, логично предположить, что увеличение скорости окисления вызывается равновесной диссоциацией меркаптида аммония на аммонийный и меркантидный ионы [c.311]

В ходе детального исследования процессов окисления, катализируемых пероксидазой , было обнаружено легкое расщепление связи С—F в гг-фторанилине . В ацетатном буфере (pH = 4,5) при комнатной температуре амин окисляется пере- [c.546]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология