Штрекера реакция

Хотя H N высоко токсичен для большинства организмов, многие высшие растения могут использовать H N в процессах биосинтеза. Предложите пути превращения серина и H N в аспарагин и а. ди-аминомасляную кислоту. Предложите путь синтеза в грибах аланина из ацетальдегида, H N и аммиака. (Примечание соответствующей неферментативной реакцией является хорошо известный синтез аминокислот путем реакции Штрекера.) [c.176]

Циангидрины реагируют с аминосоединениями с образованием амино-нитрилов. На этой реакции основан синтез аминокислот по методу Штрекера иллюстрацией может служить получение аланина из ацетальдегида (СОП, [c.246]

Опарину удалось показать, что весьма распространенное в растительном царстве вещество — хлорогеновая кислота, впервые выделенная Гортером из семян кофе, является типичным дыхательным хромогеном. Благодаря тому, что эта кислота сравнительно легко кристаллизуется, ее можно получить в химически чистом виде. Водный раствор хлорогено-вой кислоты на воздухе ночти совершенно не изменяется, но стоит только его слегка подщелочить, как сейчас же начинается поглощение кислорода. Ранее бесцветный раствор окрашивается благодаря образованию дыхательного пигмента. При помощи этого последнего удается окислять ряд органических соединений. Так, нанример, смешивая щелочной раствор хлоро-геновой кислоты с раствором аминокислот, можно вызвать окисление этих последних но уравнению Штрекера Реакция идет, конечно, только в присутствии атмосферного кислорода, так как в конце концов именно за счет этого кислорода и происходит окислепие. [c.609]

Таурин синтезирован многими путями, не основывающимися па использовании в качестве исходных материалов природных продуктов. Штрекер [156] сообщает, что при нагревании изэтионата аммония до 210° получается небольшой выход аминокислоты. Последующие [157] исследователи не подтвердили это указание, свидетельствующее о правильности предложенного для таурина строения, которое вскоре было выяснено синтезом таурина из 2-хлорэтансульфокислоты и аммиака [1456, 158]. Аналогичный метОд, использующий в качестве исходного вещества более доступную натриевую соль 2-бромэтансульфокислоты [1456, 159], является, вероятно, наиболее удовлетворительным из предложенных до сих пор лабораторных способов приготовления таурина. В этих же целях может служить аналогичная реакция аммиака с этионовой кислотой [160] [c.133]

Если реакцию между альдегидами и синильной кислотой проводить в присутствии эквимоляр ных количеств аммиака (первичных или вторичных аминов), то образуются аминонитрилы, кислотный гидролиз которых приводит к -аминокислотам (синтез Штрекера) [c.434]

Одностадийный синтез карбоновой кислоты можно осуществить медленным добавлением формальдегида к водному раствору этилендиамина, едкого натра и цианида натрия. Эта реакция может быть названа реакцией карбоксиметилирования, она, по-видимому, должна существенно отличаться от реакции Штрекера. [c.247]

Нитрилы легко могут быть получены синтезом по Кольбе (ом. разд. Г,2.6.9), реакциями цианэтилирования, синтезами с цианоуксусным эфиром и подобными реакциями [см. схемы (Г.7.114) и (Г.7.198)]. Омыление нитрилов обычно является последней стадией этих синтезов и поэтому имеет большое препаративное и промышленное значение для получения карбоновых кислот. Гидрокси- и аминокислоты также могут быть получены через циангидрины (см. разд. Г,7.2.1) или синтезом Штрекера [см. схему (Г.7.93)]. Примеры синтезов можно найти в цитированных разделах. [c.115]

ИСХОДЯ ИЗ а-бромзамещенных жирных кислот, полученных по реакции Хелль — Фольгард — Зелинского. Бромпроизводное можно превратить непосредственно в натриевую соль сульфокислоты по реакции Штрекера или в меркаптан и окислить последний до соли сульфокислоты . Сульфирование низших жирных кислот изучали Бэкер и сотрудники [c.55]

Как это ни странно, реакция Штрекера, имеющая такое большое значение для понимания биологических процессов распада, совершенно не привлекла внимания биохимиков. Штрекер высказывается следующим образом о полученных им результатах [c.503]

Для окисления аминокислот по реакции Штрекера, так же как и других окислительно-восстановительных реакций, основанных на расщеплении воды (по удачной номенклатуре Оппенгеймера — гидролитические окислительно-восстановительные реакции ), присутствие свободного кислорода не является решающим. Кислород играет роль только тогда, когда вследствие полного восстановления акцептора водорода реакция останавливается. Окисляя восстановленный акцептор водорода (гидрохинон) с возрождением первоначального соединения (хинон), он играет [c.510]

Серин был получен по методу Штрекера из гликолевого альде-гида и из этоксиацетальдегида конденсацией этилового эфира муравьиной кислоты с этиловым эфиром гиппуровой кислоты с последующим восстановлением и гидролизом из продукта реакции хлорметилового эфира с натрийфталимидмалоновым эфиром аминироваиием а-бром-З-метоксипропионовой кислоты с последующим деметилированием. [c.393]

Это превращение паиомпнает хорошо известную реакцию синтеза аминокислот по Штрекеру [c.182]

Нитрилы легко. могут быть лолучены синтезом по Кольбе (см, разд. Г,2.5,8), реакциями цианэтилирования, синтезами с циануксусным эфиром и другими способами [см. схемы (r.7.1i2 2) и (Г.7.197)]. Омыление нитрилов бывает обычно последней стадией этих синтезов и поэтому имеет большое препаративное и промышленное значение для получения карбоновых кислот. Окси- и аминокислоты тоже могут быть получены через их циангидрины (см. разд. Г,7.2.1) или по методу Штрекера [ом. схему (Г.7.107)]. Примеры синтезов можно найти выше в цитированных разделах. [c.110]

Как нингидриновая реакция, так и катализируемое пири-доксальфосфатом декарбоксилирование аминокислот являются примерами деградации, описанной Штрекером. В 1862 г. [c.214]

Элиминирование аминогруппы аминокислоты происходит при окислении с образоданием карбонильного соединения и аммиака. Впервые оно наблюдалось Штрекером (1862 г.) при взаимодействии аланина с аллоксаном. В качестве окислителей применяются ди- и трикетоны, N-бромсукцинимид, оксид серебра(П) и др. Конечными продуктами реакции, протекающей с одновременным декарбоксилированием, являются альдегид, цепь которого на один С-атом короче, и аммиак [c.69]

Гидангоиновый вариант реакции Штрекера-Зелинского [5] позволяет подойти к получению фенилаланина—1 —С . [c.136]

Согласно методу Зелинского - Штрекера а аминокислоты полу чают действием иа альдегиды смеси K N и NH4 I Предложите меха низм реакций, лежащих в основе этого метода, и синтезируйте валин фенилаланин [c.886]

М-Гидрокси-ос-аминокислоты (28) были известны еще в XIX веке [87], однако лишь недавно они были идентифицированы как компоненты природных соединений и стали интересны как биологически активные вещества. Для их получения существует набор простых методов, в том числе гидроксиламинолиз а-галогенкарбоновых кислот (однако применение избытка гидроксиламина приводит к окислению продуктов до а-оксиминокислот [88]), частичное восстановление нитрокарбоновых кислот и модифицированный синтез типа синтеза Штрекера, в котором гидроксициановую кислоту присоединяют к альдоксиму [89, 90]. Однако наиболее успешный метод синтеза включает реакцию аниона акг -бензальдоксима (стереоизомер алкилируется по кислороду) со сложными эфирами а-галогенкарбоновых кислот с образованием нитрона (29), который далее гидролизуется схема (29) [89]. Нитронную функцию в (29) можно также.расщепить без затрагивания сложноэфир- [c.248]

Разделение а-алкиламинокислот (если нужен один из изомеров)— расточительная процедура, поскольку отсутствие а-водорода препятствует рацемизации и делает невозможным повторную обработку ненужного изомера. Более того, ферментативные методы, хотя и применимы в некоторых случаях (см., например, [104]), однако также ограничены. В силу этого здесь особенно интересны асимметрические синтезы например, модифицированный синтез Штрекера, схема (36) [105] . Альтернативный подход состоит в разделении асимметрических интермедиатов, как, например, в синтезе а-метилДОФА по Штрекеру [106], где разделение осуществляют на стадии аминонитрила. Поскольку амино-нитрил образуется в процессе равновесной реакции, то ненужный изомер после выделения можно рециклизовать. [c.251]

Действие аммиака и синильной кислоты на альдегиды (реакция Штрекера). Цианистый водород присоединяется к образующемуся первоначально альдимину, образовавшийся нитрил а-аминокислоты омыляют и получают а-аминокнслоту [c.268]

Фишер понимал, что дальнейшее развитие работ на этом этапе зависит в первую очередь от знания строения и свойств отдельных аминокислот. Однако в то время не существовало разработанного и широко применимого общего метода синтеза а-аминокислот. Используемые для синтеза реакции замещения соответствующих галогенизированных жирных кислот и циангид-ринный метод Э. Штрекера не были столь универсальны, как это тогда считалось. Дело в том, что для их успешного использования необходимо было иметь либо соответствующие а-галогенироизводные жирных кислот, либо соответствующие альдегиды, получение которых оказалось весьма трудоемким, а иногда и просто невозможным в то время делом. [c.71]

Как известно, тирозиназа занимает среди ферментов особое место, играя )Оль строго специфической оксидазы по отношению к тирозину в то же время она окисляет некоторые фенолы, как фенолаза, которая, с своей отороны, не оказывает никакого действия на тирозин. Для объяснения 5 той частичной специфичности были предложены различные гипотезы, но ИИ одна из них не соответствует фактам. В связи с опытами над кофермен-том пергидридазы и гидролитическим окислением а-аминокислот с образованием альдегидов непосредственно предшествующих гомологов этих кислот при одновременном восстановлении подходящих акцепторов водорода (реакция Штрекера), я подверг это загадочное действие тирозиназы детальному исследованию. [c.465]

Ввиду того что при действии тирозиназы на тирозин отщепляются, как и в реакции Штрекера, углекислота и аммиак, естественно было предполоншть, что при действии тирозиназы распад тирозина происходит отчасти гидролитически и отчасти под действием свободного кислорода Правильность этого предположения удалось полностью подтвердить тирозиназа не является однородной специфической оксидазой, а представляет собою смесь обычной фенолазы и аминооксидазы, под действием которых тирозин подготовляется к окислению фенолазой или пероксидазой — перекись водорода. [c.465]

Шода и Швейцер сделали недавно существенное наблюдение, что гликокол окисляется тирозиназой из кожуры картофеля с образованием формальдегида, углекислоты и аммиака. В связи с опытами, которые я провожу в настоящее время по вопросу о ферментативном ускорении образования альдегидов из аминокислот, я повторил и подтвердил опыты Шода и Швейцера. Правильность этих наблюдений была также подтверждена Киблом, Франкландом Армстронгом и Джонсом . Этим доказывается, что в основе действия тирозиназы лежит гидролитический распад аминокислот согласно реакции Штрекера. В соответствии с этим при действии тирозиназы на тирозин должен в первую очередь образовываться параокси-фенилацетальдегид наряду с углекислотой и аммиаком [c.469]

Сначала я пробовал окислить пероксидазой с перекисью водорода параоксибензальдегид (1 альбаум) в 1%-иом растворе, но не наблюдал при этом ни малейшего окисления. Так как в реакции Штрекера отщепляется аммиак, то я пытался далее провести окисление в присутствии ничтожных количеств аммиака. Уже через несколько минут реагирующая смесь окрасилась в розово-красный цвет, затем в темнокрасный и, иаконец, в красно-коричневый с фиолетовым оттенком. Эти окрашивания наблюдаются при действии тирозина. зы на тирозип. В отсутствии перекиси водорода окисление не происходит, в отсутствии пероксидазы оно протекает с неизмеримо малой скоростью. [c.469]

В связи с выяснением природы действия тирозиназы мне прищла мысль использовать для определения эстеразы принцип, лежащий в основе действия тирозиназы. Как мне удалось доказать, тирозиназа является смесью аминоксидазы и обычной фенолазы. Последняя не окисляет тирозина как такового, а только после его расщепления аминооксидазой, согласно реакции Штрекера, на параоксифенилацетальдегид, аммиак и углекислоту. Так как фенолаза и пероксидаза с перекисью водорода не действуют на фенольные эфиры, то казалось возможным обнаружить малейшее расщепление фенольных эфиров посредством этой окислительной системы. Опыты полностью подтвердили это предположение. Оказалось, что углекислый гваякол прекрасно подходит не только для обнаруживания, но и для количественного определения минимальных количеств ферментов, расщепляющих эфиры. [c.487]

Лишь недавно Гертлей и Вутон отметили, что реакция Штрекера представляет интерес для биологии с разных точек зрения. Пересматривая все данные, полученные за последние годы при исследовании биологических процессов распада, мы видим, что эта реакция указывает на путь, по которому идет нормальный распад аминокислот в организме. По всей вероятности, на реакциях такого рода основано действие дезамидирующих ферментов и карбоксилаз . Поэтому представляло бы большой интерес исследовать влияние катализаторов на реакцию Штрекера. [c.504]

Ввиду того что среди продуктов распада белка не известно ни одного однородного вещества, которое отщепляло бы альдегиды при перегонке в водном растворе, напрашивается вывод, что альдегиды образуются только при взаимодействии продуктов распада при высокой температуре. Среди реакций, протекающих с образованием альдегидов, в первую очередь надо иметь в виду открытое Штрекером окисление а-аминокислот аллоксаном. Аминокислоты окисляются за счет гидроксила воды с отщеплением аммиака и углекислоты и превращаются в предшествующие в гомологическом ряду альдегиды, а аллоксан восстанавливается освобождающимся водородом, образуя урамил. Последний затем конденсируется с избытком аллоксана и отп енленным аммиаком в мурексид. Аллоксан сам по себе является продуктом распада белка (хотя и не образующимся нормально). С другой стороны, согласно Траубе, и другие кетосо-единения дают ту же самую реакцию. Поэтому можно с большой вероятностью допустить, что при распаде белка на аминокислоты создаются те условия, которые необходимы для дальнейшего распада аминокислот по открытому Штрекером пути. Таким образом, если эрептон обладает способностью отщеплять альдегиды при перегонке, то это происходит потому, что он содержит еще наряду с а-аминокислотами такие вещества, которые поглощают освобождающийся при расщеплении воды водород. Мы имеем здесь дело с сопряженной окислительно-восстановительной реакцией, при которой аминокислоты окисляются за счет воды, а способные к восстано-плению вещества восстанавливаются. При обыкновенной температуре эта реакция протекает с неизмеримо малой скоростью, на что достаточно ясно указывает отсутствие реакции на альдегиды в холодных растворах эрен- [c.509]

V. Образование альдегидов из эрептона основано на реакции Штрекера. Количественный ход образования альдегида при перегонке раствора. [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология