Аминокислоты окисление

Ферментативное окисление а-аминокислот дает 2-оксокислоты (разд. 6.2.6), [c.294]

Деструкция, являясь одним из видов старения полимеров, — довольно распространенная реакция в химии высокомолекулярных соединений. Она может играть как положительную роль (например, для установления строения полимеров, получения некоторых индивидуальных веществ из природных полимеров аминокислот из белков, глюкозы из крахмала и целлюлозы и т. д.), так и отрицательную. Являясь необратимой химической реакцией, деструкция приводит к нежелательным изменениям в структуре полимеров при их эксплуатации. Это необходимо учитывать при использовании полимерных материалов в строительстве, когда они подвергаются многим неизбежным отрицательным воздействиям. Факторы, приводящие к деструкции полимеров, можно разделить на физические (тепло, свет, ионизирующее излучение, механическая энергия и др.) и химические (гидролиз, алкоголиз, окисление и т. д.). [c.409]

Рибонуклеаза. — Одна из рибонуклеаз была выделена в кристаллическом виде из бычьей поджелудочной железы Купит-цем (1940). Панкреатическая рибонуклеаза гидролизует рибонуклео-тидные связи, в которых пиримидиновый нуклеозид этерифицирован по З -положению сахара. Этот фермент содержит 124 остатка аминокислот и четыре дисульфидные связи. Установление первичной структуры этого фермента Муром и Штейном (1960) явилось важной вехой в химии белка. Последовательность частично была определена на окисленной рибонуклеазе, которая при энзиматическом расщеплении дает 24 пептида. Их размеры позволяют непосредственно определить последовательность химическими и ферментативными методами. Наконец, ферментативный гидролиз нативного белка, разделение содержащих цистин пептидов, окисление их до цистеиновых пептидов и аминокислотный анализ последних позволили выяснить, каким образом восемь по-луци1стинооых о статков связаны друг с другом (рис. 27, стр. 740). [c.739]

С-Концы пептидных цепей определяются избирательным отщепле нием концевой аминокислоты с помощью специфического фермента — карбоксипептидазы и последующей идентификацией этой аминокислоты. Если макромолекула белка состоит из двух (или более) пептидных цепей, как в случае инсулина (см. рис. 53), то избирательно разрушают дисульфидные мостики окислением (например, надмуравьиной кислотой) и затем полученные полипептиды разделяют путем фракционирования на ионитах. Для определения последовательности расположения аминокислот в каждой полипептидной цепи ее подвергают частичному кислотному гидролизу и избирательному расщеплению с помощью ферментов, каждый из которых разрывает полипептидную цепь только в определенных местах присоединения какой-то одной определенной аминокислоты или одного типа аминокислот (основных, ароматических). Таким образом получают несколько наборов пептидов, которые разделяют, используя методы хроматографии и электрофореза. [c.376]

В состав белков клейковины входят остатки цистеина —- аминокислоты, содержащей меркаптогруппу —5Н. При окислении этих групп во время замеса теста кислородом воздуха или специально добавляемыми к тесту улучшителями окислительного действия (бромат калия, иодат калия, аскорбиновая кислота) образуются межмолекулярные дисульфидные связи —5—5— между отдельными молекулами белка и их агрегатами (пачками). Это упрочняет клейковину теста, делает ее более плотной и жесткой. [c.247]

Ферментативное окисление аминов — важный биологический процесс. Так, например, при окислительном дезаминировании аминокислот первоначальное дегидрирование первичных аминокислот до иминокислот приводит к быстрому гидролизу с образованием соответствующего кетона (оксокислоты) и аммиака [c.105]

Промежуточное высушивание. На 10 мин пластинку помещают в тягу (хорошая вентиляция), затем нагревают 10 мин в сушильном шкафу при 60° и охлаждают 15 мин также в тяге. Затем можно сразу проводить хроматографический анализ во втором направлении. Более длительное высушивание не рекомендуется, поскольку на воздухе происходит частичное разложение ДНФ-аминокислот окисление ДНФ-метионина может привести к неправильному выводу о наличии ди-ДНФ-гистидина при последующем хроматографическом анализе. Если после высушивания необходимо более длительное хранение, то слой покрывают стеклянной пластинкой и хранят в темноте. [c.422]

Аминокислоты Окисление до альдегида под действием нингидрина 148 [c.156]

Образование меланина происходит в несколько стадий. Когда фотон ультрафиолета соответствующей энергии сталкивается с клеткой, производящей меланин, активируется фермент, управляющий окислением аминокислоты тирозина. Фотоны с меньшей энергией вызывают переход меланина в полимерное состояние. Окончательная структура меланина - разветвленная цепь модифицированного тирозина. Рис. УП.17 показывает некоторые этапы процесса образования меланина. Люди с черной или смуглой кожей более устойчивы к опасному действию солнечной радиации. Меланин в эпидермисе поглощает солнечное УФ-из сучение, рассеивая энергию и предохраняя от нее живые делящиеся клетки. [c.471]

Пиперидин является сильным основанием и имеет запах средних алифатических аминов с водой смешивается во всех соотношениях. Т. кип. 1067757 мм, т. пл. —13°. По отношению к окислителя.м на холоду он достаточно устойчив, но при нагревании медленно окисляется, причем в зависимости от условий окисления происходит расщепление до различных аминокислот [c.1019]

Это свойство сопряженных реакций играет исключительно важную роль в живой природе. Например, синтез важнейщих компонентов живой материи — белков и нуклеиновых кислот соответственно из аминокислот и нуклеотидов сопровождается существенным увеличением энергии Гиббса. Эти процессы становятся возможными потому, что протекают сопряженно с гидролизом аденозинтрифосфорной кислоты (АТФ), который сопровождается существенным уменьшением энергии Гиббса, перекрывающим ее рост при синтезе указанных полимеров. Наоборот, образование АТФ из продуктов ее гидролиза, сопровождающееся увеличением энергии Гиббса, происходит сопряженно с окислением органических соединений (идущим с существенным уменьшением энергии Гиббса). [c.391]

Разложение ароматических веществ микроорганизмами является предметом изучения специалистов с конца прошлого столетия. Собственно углеводороды ароматического ряда привлекли внимание биологов позднее. Фундаментальные исследования дефадации углеводородов, проведенные в течение последнего десятилетия, дополнили полученные ранее данные, касающиеся в основном окисленных соединений тша фенолов, ароматических аминокислот. [c.110]

Ферментативный метод определения оптической чистоты основан на использовании высокой стереоспецифичности ферментов. Так, например, фермент, окисляющий аминокислоты,— оксидаза аминокислот — обладает высокой стереоспецифичностью -аминокислоты окисляются этим ферментом в 1000 раз быстрее, чем О-аминокислоты. Таким образом, если взять О-аминокислоту, оптическую чистоту которой необходимо проверить, то отсутствие реакции с оксидазой аминокислот укажет на практически полную оптическую чистоту (не менее 99,9%). Если же ферментативное окисление якобы чистой О-аминокислоты идет с заметной скоростью, то это следует считать признаком того, что она содержит примесь -аминокислоты. [c.161]

В процессе солодоращения содержание жиров уменьшается на 10—30%. От фосфорорганических соединений отщепляются фосфаты. Образуются продукты неполного окисления углеводов — лимонная, щавелевая, молочная и другие органические кислоты, которые вместе с аминокислотами повышают общую кислотность, например, с 1,5—2,5 мл 1 н. раствора ЫаОН на 100 г ячменя до 4,4—7,5 мл на 100 г солода. Однако величина pH в вытяжках из ячменя и солода вследствие буферных свойств мало различается, но буферная емкость вытяжки из солода на 20—40% больше. [c.134]

СЕРА. S. Химический элемент VI группы периодической системы элементов. Атомный вес 32,06. Металлоид с переменной валентностью, может быть 2-, 4- и 6-валентной. В природе встречается в виде элементарной С. и в соединениях с железом (пирит или железный колчедан), медью (медный колчедан), цинком (цинковая обманка), свинцом (свинцовый блеск), кальцием (гипс, ангидрит) и др. Содержится в углях и нефти. В почве С. находится в составе гумуса и в виде сульфата, преимущественно гипса. Гумус и растительные остатки содержат С. в восстановленной форме, в составе белков, аминокислот. Окисление происходит в почве в результате жизнедеятельности аэробных бактерий. В анаэробных условиях другие бактерии восстанавливают сульфаты до сероводорода, который теряется в атмосфере. Крайне бедны С. малогумус-ные подзолистые песчаные почвы, на которых сульфатные удобрения, как правило, более эффективны, чем хлориды. В промышленных районах С. поступает в почву из атмосферы, куда улетучивается сернистый газ при выплавке металлов из сернистых руд, при сжигании топлпва. Обогащение почвы С. происходит также при внесении навоза и других органических удобрений, простого суперфосфата (содержащего более 407о гипса), су.1ьфата аммония и некоторых калийных удобрений. [c.259]

Вышеприведенные методы основаны на синтезе производных аминокислот, имеюш,их более высокий молекулярный вес, чем их предшественники, но обладающих повышенной летучестью вследствие меньшей полярности. Удается также получить соединения, которые можно подвергнуть хроматографическому разделению, используя реакции разложения. К этим реакциям в первую очередь относят реакцию окисления до альдегида, содержащего в цепи на 1 атом углерода меньше, чем исходная аминокислота. Окисление сопровождается дезаминированием. Продукт, полученный, например, из а-аланина, является ацетальдегидом. Лангхелд [33] показал, что эта реакция протекает при обработке щелочным раствором гипохлорита. Байер [6] использовал указанный реактив для окисления аланина, а-аминомасляной кислоты, норвалина, валина, норлейцина и лейцина. Он получил хорошее разделение образовавшихся альдегидов при проведении хроматографического анализа на колонке, заполненной динонилфталатом, при 92°. Он обнаружил, что, к сожалению, кислые и серу-содержащие аминокислоты дают сложные смеси летучих веществ. Кроме того, при обработке различных аминокислот иногда образуются одинаковые соединения. Это ограничивает применимость данного метода для анализа сложных смесей аминокислот. [c.537]

Процесс микробиологической депарафинизации нефтяного сырья является новым направлением в нефтепереработке и нефтехимии. Этот процесс основан на способности некоторых микробов избирательно окислять парафиновые углеводороды, преимущественно нормального строения. Применение микроорганизмов для депарафинизации нефтяного сырья, для производства белкововитаминных концентратов (БВК), аминокислот, витаминов и других продуктов путем микробиологического синтеза на базе углеводородов основано на сходных биохимических процессах. Их сущность заключается в проникновении углеводородов в клетки микроорганизмов, способности их адаптироваться к углеводородному типу питания в начальной стадии окисления углеводородов. Современные представления о механизме усвоения углеводородов микроорганизмами изложены в специальной литературе. [c.191]

Гомологи таурвна. В этом разделе кратко описаны некоторые-другие аминокислоты типа таурина. 1-Аминопропан-2-сульфокис-лота приготовлена окислением диметилтиазолица [183] или соответствующего производного метилпиперидина [184] [c.137]

Одним из наиболее перспективных экологически чистых и безотходных способов получения органо-минеральных удобрений является биохимическое окисление бурых углей с образованием белков, углеводов, жиров, аминокислот. Получаемый гумусосодержащий продукт содержит компоненты, характерные для почвенного гумуса, и повышает биохимическую активность почв. [c.29]

При изучении кинетики анаэробной реакции р-хлоралани-на с оксидазой В-аминокислот было найдено, что цианид-анионы ускоряют реакцию гидрирования фермента при окислении субстрата [16]. Исходя из данных табл. 18, найти значение константы диссоциации комплекса фермент-активатор и величину максимальной скорости ферментативной реакции при избытке цианид-ионов. [c.97]

В этой связи здесь хотелось бы сказать прежде всего о первопроходческих работах в данном направлении Ю. А. Жданова. Являясь активным поборником введения принципа историзма в химию, Ю. А. Жданов еще с 1950-х годов разрабатывает вопросы химической эволюции [21, 22] и, в частности, определения высоты химической организации веществ. В 1960-е годы он предложил применять два параметра для оценки структурного и энергетического уровней органических соединений. Один из них — информационная емкость соединения в расчете на один атом. Этот параметр не зависит от величины и сложности молекулы и служит объективным критерием структурных богатств как одного соединения, так и всего класса (углеводы, аминокислоты, терненоиды, нуклеиновые кислоты, стероиды, алкалоиды). В качестве энергетического параметра Ю. А. Ждановым выбрана средняя степень -окисления атома углерода в молекуле она характеризует электронное окружение атома и отражает соотношение в органическом соединении противоположных тенденций к спонтанному окислительно-восстановительному диспропорционированию. Эта величина выявляет отношение данного соединения к всеобщей среде живого— воде, взаимодействие с которой даже в отсутствие окислителей может привести одни органические соединения к окислению, другие—к восстановлению. [c.192]

Многие пептиды являются гормонами. Так, например, присутствующие в гипофизе гормоны окситоцин и вазопрессин состоят из девяти аминокислотных остатков, т. е. относятся к нанопептидам. Первый влияет на протекание родов у женщин и образование молока, второй контролирует водный обмен в организме. Инсулин, вырабатываемый поджелудочной железой, контролирует метаболизм сахаридов, и его недостаток приводит к диабету. Инсулин состоит из двух цепей, одна из которых содержит 21, а другая — 30 аминокислотных остатков. Цепи соединены серными мостиками —5—5—, которые образуются при окислении групп 5Н двух цистеиновых остатков (при этом получается остаток аминокислоты цистина). Структура инсулина точно известна, и он был синтезирован. Другой пептидный гормон, адренокортикотропный гормон (АКТГ), регулирует синтез стероидных гормонов в коре надпочечников, а соматотропин контролирует рост. Оба этих гормона вырабатываются передней долей гипофиза. К гормонам, образующимся в пищеварительном тракте, относятся, например, секретин и гастрин. Среди пептидов имеются и антибиотики, например бацитрацин (составная часть фрамикоина). [c.191]

Поразительно высокая вращательная способность цистина ([AI]d= —662) в сравнении со слабым вращением у восстановленного продукта — цистеина ( [AI]d=—13) привлекла в свое время внимание Вант-Гоффа (1898), который приводит это сравнение в своем труде в разделе Выдающиеся случаи и комментирует его следующим образом Малая вращательная способность цистеина (([аЬ=—8°), характерная для аминокислот, сохраняется при замещении сульфгид-рильного водорода на фенил, бромфенил или ацетил [в последнем случае [а]о= —7°]. После окисления до цистина мы получаем огромное значение [а]о, равное — 214° . В 1950 г. одним из авторов настоящей кииги было выоказаео лредположение, что аномально высокое [c.653]

Огромное большинство природных хиральных а-аминокислот имеет ь-конфигурацпю. Некоторые о-аминокислоты встречаются в белках грибов, обладающих активностью антибиотиков, а также в муропептидах клеточных стенок грамположи-тельных бактерий. Фермент, который специфически катализирует окисление о-аминокислот, встречается в печени высших животных. [c.292]

К ВКС относятся также такие практически важные соединения, как оксихинолинаты металлов состава ML (L — депротонированный по фенольной группе остаток 8-оксихинолрша, и — степень окисления металла М), комплексы металлов с оксиоксимами, нитрозогидроксиламинами, нитрозофенолами, различными аминокислотами и др. [c.200]

Синтетические структуры на основе порфиринов, содержащие донорно-акцешорные заместители (аминокислоты, пептиды, хиноны), являются удобными моделями для изучения направленного переноса энергии и электронов в природных фотосинтетических процессах. Они могут быть использованы как катализаторы окисления органических субстратов и могут служить объектами исследования механизмов каталитических актов ферментных систем. [c.154]

Одним из проявлений биологической функции селена в животном организме служит его участие в обмене серосодержащих аминокислот. Этот элемент предохраняет от окисления SH-группы белков мембран эритроцитов и митохондрий, а также противодействует набуханию митохондрий, вызываемому тяжелыми металлами. Селеноаминокислоты, образовавшиеся в результате метаболизма селена, обладают радиопротектор-ными свойствами, ингибируя образование свободных радикалов и способствуют детоксикации таких вредных отходов производства, как метил-ртуть и соли кадмия а также висмута, таллия и серебра [c.18]

Дю Виньо и сотрудники основывались главным образом не на анализе концевых аминокислот, а на идентификации компонентов большого числа низших пептидов. Они исследовали также реакцию окисленного окситоцина с бромной водой, в результате которой обра- [c.695]

Санжер установил полную последователшость аминокислот в инсулине при помощи частичного гидролиза химотрипсином (1949—1950) и показал, что рассчитанный теоретически молекулярный вес (5734) близок к экспериментальным данным. Он нашел, что в молекуле белка одна полипептидная цепь (цепь А) имеет N-концевой глицин эта цепь связана дисульфидными связями со второй цепью (цепью В), имеющей N-концевой остаток фенилаланин. Окисление надмуравьиной кислотой расщепляет связь S—S, и образуются два цистеинилпептида. [c.698]

Окисление аминов до имипокетонов или енаминов представляет собой потенциальный путь получения кетонов. Эта реакция не является общей, но находит применение в отдельных случаях, как показано в примерах. Пример а аналогичен окислению аминокислоты, до альдегида (гл. 10 Альдегиды , разд. 3.3). [c.111]

В конце 1970-х годов появился метод фотодинамической терапии (ФДТ) раковых опухолей. В его основе заложено свойство раковой клетки концентрировать некоторые красители-сенсибилизаторы, которые при кратковременном облучении низкоэнергетическим лазером переходят в возбужденное состояние и реагируют с клеточными субстратами (например, холестерином, ненасыщенными липидами, гетероароматическими аминокислотами), образуя из них свободные радикалы. Их последующее окисление кислородом в опухолевых тканях (чере5 образование пероксидных радикалов, гидропероксидов и их расщепление до токсических производных) приводит к гибели раковой клетки без затрагивания здоровых клеток организма. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология