Изомеризация азотсодержащих соединений

Органические соединения, содержащие азот, в условиях каталитического риформинга подвергаются деструкции, образуя аммиак и углеводороды. В присутствии азотсодержащих соединений снижаются скорости реакций гидрокрекинга, изомеризации, дегидроциклизации и в несколько меньшей степени дегидрогенизации [33]. [c.12]

К. Изомеризация азотсодержащих соединений. [c.162]

Азотсодержащие соединения в общем легко превращаются в изомерные формы. Уже давно химики-органики используют катализаторы для управления этими превращениями. Как правило, катализаторами являются вещества кислой или основной природы и изомерные превращения этого типа вполне соответствуют установленным закономерностям кислотно-основного катализа. Современное состояние наших знаний, к сожалению, не позволяет обобщить имеющийся в этой области материал. Данные по изомеризации азотсодержащих соединений рассмотрены в следующей произвольной последовательности 1) перегруппировки, 2) миграция алкильных и арильных групп, [c.182]

Ам.миак, сорбируясь на кислотных центрах алюмоплатинового катализатора, снижает его активность в реакциях изомеризации, гидрокрекинга и дегидроциклизации [17]. Отравление катализатора азотсодержащими соединениями обратимо. [c.94]

Цеолитные катализаторы в различных поливалентных катионных (или декатионированных) формах используют для проведения реакций органического и неорганического цикла крекинг, гидрокрекинг, изомеризация, алкилирование, гидрирование, дегидрирование, окисление и т. д. [209—214]. В некоторых случаях они проявляют высокую активность без добавок промоторов, а в других— при нанесении на них активных компонентов. Цеолитные катализаторы термически стабильны, устойчивы по отношению к таким контактным ядам, как сернистые и азотсодержащие соединения, металлы, не вызывают коррозии аппаратуры. Развитая поверхность (до 800 м /г), способность к катионообмену и высокая механическая прочность цеолитов позволяют использовать их в качестве носителей каталитически активной массы. [c.171]

Процесс гидрокрекинга представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательно протекающих реакций расщепления высокомолекулярных углеводородов, гидрирования продуктов расщепления, гидродеалкилирования алкилароматических углеводородов, гидрогенолиза сероорганических и азотсодержащих соединений и изомеризации углеводородов при давлениях ниже 150—200 ат протекают еще реакции уплотнения и коксообразования. Рабочие условия и катализатор гидрокрекинга обычно выбирают так, чтобы по возможности подавить две последние нежелательные реакции. Удельные соотношения перечисленных основных реакций и их интенсивность в значительной степени определяются типом и избирательностью действия катализаторов, природой и составом исходного сырья, а также рабочими условиями гидрокрекинга. [c.40]

По мере роста молекулярной массы фракций полнота удаления азотсодержащих соединений уменьшается. На нее влияют также состав катализатора и носитель. При гидрокрекинге в присутствии дисульфида вольфрама на алюмосиликатном носителе азотистые соединения в сырье частично подавляют реакции изомеризации вследствие образования аммиака и аминов. В промышленных процессах гидроочистки котельных и дизельных топлив и смазочных масел желательно достигнуть полного удаления осноВ НЫх азотсодержащих соединений, которые, как известно, являются причиной нестабильности нефтепродуктов — ухудшения цвета и образования нерастворимых осадков при хранении.- [c.213]

Процесс гидрокрекинга представляет совокупность ряда параллельных. и последовательных реакций расщепление высокомолекулярных углеводородов, гидрирование продуктов расщепления, гидроалкилирование алкилароматических углеводородов, гидрогеиолиз (деструктивное гидрирование) сероорганических и азотсодержащих соединений, изомеризация углеводородов. Протекают также реакции уплотнения и коксообразования, однако технологические условия этого процесса подбирают так, чтобы подавить эти две нежелательные реакции. [c.25]

Характер протекающих при гидрокрекинге реакций сложен наряду с расщеплением углеводородов и гидрированием протекают реакции изомеризации, деалкилирования, гидро-генолиза серо- и азотсодержащих соединений. Химический состав исходного сырья и гидрогенизата при гидрокрекинге вакуумного газойля из западносибирской нефти приведен ниже [c.72]

Азотсодержащие соединения вступают во взаимодействия с угольным веществом (за счет образования довольно прочных акцепторно-донорных связей и реакции алкилирования) настолько интенсивно, что их использование становится нежелательным [84, 85]. В экспериментах с дейтерированным тетралином в реакциях растворения, дегидрирования и изомеризаций наблюдается изотопный эффект. Кроме того, протекает межмо-лекулярный водородный обмен, в котором тетралин довольно интенсивно обменивается водородными атомами с углем, при- [c.221]

Изомеризацию проводят при нагревании в присутствии катализаторов и без растворителя или в растворителях, имеющих высокую диэлектрическую постоянную (метанол, этанол, нитробензол, ацетонитрил, вода ). Катализаторами изомеризации являются азотсодержащие соединения основного характера (монометиламин, пипе-ридин . 2, коллидин, пиридин металлы (медь, кобальт или цинк ) и однохлористая медь . В присутствии веществ основного характера механизм изомеризации следующий (В — основание) [c.125]

Некоторые комплексные соединения двухвалентной платины в водном растворе могут изомеризоваться, т. е. одни изомеры могут превращаться в другие. Процесс изомеризации обычно происходит путем диссоциации (ионизации) исходного изомера и образования в качестве промежуточного соединения — продукта замещения одного (или нескольких) лиганда слабым лигандом — водой. При этом ионы С и Вг замещаются молекулами Н2О относительно легко, а азотсодержащие лиганды — с трудом и часто только при нагревании. Этот процесс обратим. При обратной реакции, протекающей по такому же механизму диссоциации, лиганды Н2О замещаются на исходные лиганды. В результате образуется комплекс первоначального состава, но с возможно иным геометрическим расположением лигандных частиц в структуре молекулы комплекса. [c.35]

Много работ опубликовано по хроматографии углеводов, особенно В. В. Рачинским, Б. Н. Степаненко. Установив зависимость между структурой и величиной Rf, можно оценить степень полимеризации олигосахаридов, влияние положения оксигрупп. На бумаге из стеклянных волокон, предварительно забуференной, можно четко разделять различные монозы, биозы, триозы, галактуровую и глюкуроновую кислоты. В микроорганизмах можно определять связанные углеводы, свободные MOHO- и дисахариды в растительном материале, также свободные олигосахариды, свободные углеводы в крови и моче, молоке, наблюдать гидролиз и синтез олиго- и полисахаридов, энзиматические превращения моносахаридов в связи с процессами окисления, восстановления, изомеризации, реакции углеводов с азотсодержащими соединениями, контролировать чистоту углеводов и идентифицировать их, определять кислоты и ла-ктоны, уроновые кислоты, кетокислоты, метилированные сахара, дезоксисахара, аминосахара, полисахариды, инозит, сорбит, эфиры фосфорной кислоты, структуру галактоманнана, эремурана, новых галактозидов, проследить превращение сахарозы, синтез олигосахаридов в растущей культуре. Бумажная хроматография применяется в сахарной промышленности, в пивоварении. Мало еще разработана теория распределительной хроматографии углеводов, мало изучены возможности разделения оптических изомеров и антиподов. [c.201]

Высокая селективность наряду с хорошими выходами и простотой эксперимента может сделать свободнорадикальное алкилирование в гетероциклическом ряду таким же важным синтетическим методом, как электрофильное алкилирование в ряду карбоциклических ароматических соединений. В ряду азотсодержащих гетероциклов электрофильное алкилирование мало применимо и должно приводить к совершенно другой ориентации. Свободнорадикальное алкилирование не сопровождается изомеризацией внутри [c.368]

Начальной реакцией всех соединений, содержащих пиридиновое или пиррольное кольцо, является насыщение гетероциклического кольца. Затем происходит разрыв гидрированного кольца в различных положениях с образованием смеси первичных и вторичных аминов. После этого ариламины подвергаются дальнейшему гидрогенолизу с образованием ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, алканов — Сд и свободного аммиака. В присутствии гидрирующего катализатора образуются основания, первоначально отсутствовавшие в исходном сырье. Если катализатор не обладает гидрирующей активностью, например при каталитическом крекинге, то активность его не снижается азотистыми соединениями неосновного характера. При гидрокрекинге азотсодержащих нефтяных фракций в присутствии дисульфида вольфрама на алюмосиликатном носителе изомеризация частично подавляется вследствие образования] аммиака и аминов, которые дезактивируют катализатор. [c.138]

Дается сводка и общая характеристика процессов гидрооблагораживания смазочных масел гидродо-очистка (I), гидроочистка и глубокая очистка (II). Процесс осуществляется в относительно мягких условиях, удаляются нестабильные компоненты и неуглеводородные примеси. Из последних легко удаляются соединения, содержащие кислород и серу, относительно трудно (на 10—25%) — азотсодержащие соединения. В процессе И протекают реакции изомеризации (особенно парафинов), гидрирования и деструкции полициклических соединений образуются высокоиндексные масла. При осуществлении процесса в более жестких условиях индекс вязкости увеличивается, но вязкость и выходы при этом снижаются [c.80]

Реакции изомеризации включают стадии дегидрирования и поэтому маловероятны в условиях высокого давления водорода. Протекание реакций образования первичных и вторичных аминов доказывается тем, что примерно половина оснований, экстрагируемых 10%-ной На804, ацетилируется, т. е. представляет собой смесь первичных и вторичных аминов Однако эти реакции не могут играть большой роли в явлении повышения основности азотсодержащих соединений, так как производные пиридина и хинолина и до гидрирования являются сильными основаниями, а содержание производных пиррола невелико (см. табл. 49). [c.212]

Сильный яд для платиновых катализаторов — азот. В условиях риформинга азотсодержащие соединения подвергаются гидрированию, образуя аммиак. Последний, адсорбируясь на кислотных центрах катализатора, подавляет его активность в реакциях изомеризации, гидрокрекинга и дегидроциклизации. Максимально допустимое содержание азота в бензиновых фракциях, поступающих на установки риформинга, составляет 2-10" % (масс.) при работе на алюмоплатино-вых катализаторах и менее 1-10 % (масс.)—на полиметаллических катализаторах. [c.165]

Прошлые теоретические и экспериментальные работы [7—12] и последние исследования [13—17] показали, что процесс гидрокрекинга, или, как раньше его называли, крегинг в присутствии водорода (деструктивная гидрогенизация), представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций. К ним относятся расщепление парафиновых, нафтеновых и оле-финовых углеводородов, отрыв боковых цепей ароматических и нафтеновых углеводородов, деструктивное гидрирование, или гидродеалкилирование алкиларома-тических углеводородов, гидрогенолиз сероорганических и азотсодержащих соединений, гидрирование продуктов расщепления, изомеризация, уплотнение полупродуктов и коксообразование. Гидрокрекинг, может протекать под давлением водорода от 30 до 700 ат и выше, при этом реакции уплотнения молекул и дегидрирования заметно подавляются. При высоких давлениях (200 ат и более) они могут предотвращаться практически полностью. [c.10]

Гидрокрекинг представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления парафиновых, нафтеновых и непредельных углеводородов, гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов, деструктивного гидрирования, изомеризации и гидрогенолиза серо- и азотсодержащих соединений. В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному направлению дегидрогенизацией некоторых алици-клических соединений, полимеризацией непредельных углеводородов и конденсацией их с ароматическими соединениями эти реакции приводят к коксообразованию. Под высоким давлением водорода реакции уплотнения молекул и дегидрирования подавляются и практически могут предотвращаться полностью [3, 4, 49—54]. [c.140]

Влияние азотистых соединений. Органические соединения, содержащие азот, в условиях каталитического риформинга подвергаются деструкции, образуя аммиак и углеводороды. Наличие в ырье азотсодержащих соединений приводит к снижению скоростей реакций гидрокрекинга, изомеризации, дегидроциклизацин и в несколько меньшей степени дегидрогенизации [46]. В промышленной практике азотистые соединения обычно удаляются в процессе гидрогенизационного обессеривания сырья. [c.29]

Большинство работ по отравлению неметаллических катализаторов относится к катализаторам крекинга, в качестве которых обычно применяют кислотные оксиды. На таких оксидах проводят реакции изомеризации, крекинга и перемещения двойной связи. Как правило, используют смесь оксидов алюминия и кремния либо в аморфном виде, либо в виде синтетических цеолитов, В настоящее время достаточно надежно установлено, что ядами для этих кaтaлизaтopoiв являются основные азотсодержащие соединения, [c.24]

Алифатические 2-азадиены R H= R N= R" (I) образуются при каталитической изомеризации N-алкилиденаллиламинов, диалкениламинов и подобных им двунепредельных азотсодержащих соединений [1]. От исходных изомеров с разобщенными двойными связями диены I отличаются ясно выраженным сопряженным характером. Они активно вступают в реакцию [c.164]

Мочевина (карбамид) является важнейшим азотсодержащим продуктом обмена веществ у млекопитающих (см. раздел 3.8.3), впервые была выделена Руэллем в 1773 г. из человеческой мочи. Мочевина была первым органическим соединением, синтезированным из неорганических веществ. В 1828 г. Вёлер упаривал водный раствор цианата калия и сульфата аммония и получил в результате изомеризации цианата аммония мочевину [c.462]

Таутомерные превращения в молекулярном или осколочном моне (катион-радикале) р-дикарбонильных соединений, их серу- и азотсодержащих аналогов и др. относятся к типу Л. Хотя в принципе масс-спектры кето- и енольных форм должны отличаться, практически невозможно выделить ионы, характерные только для ионизованной кетоформы. Тем бОлеё нельзя говорить о преобладании той или иной формы в Нейтральной молекуле На основании масс-спектра, так как происходящая очень быстро изомеризация по типу Л в сторону той формы которая затем при распаде дает более стабильные частицы, меняет соотнощение этих форм в молекулярном ионе по сравнению с исходными нейтральными молекулами. Так, выделение СО по типу Г в циклических соединениях, которые в нейтральном состоянии полностью енолизованы (например, фенолы), можно объяснить первоначальным образованием ионизованной кетоформы. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология