Электролитическое восстановление гидроксиламины

В кислом растворе реакция диспропорционирования идет с ничтожной скоростью, а основным продуктом электролитического восстановления фенилгидроксиламина является анилин. В кислом растворе фенил-гидроксиламин может также изомеризоваться с образованием п-амино-фенола. [c.546]

При получении дитионита натрия и гидроксиламина методом электролитического восстановления необходимо соблюдать требования правил электробезопасности, изложенные в разд. [c.202]

Гидроксиламин можно получить гидролизом нитропарафинов в растворе серной кислоты либо электролитическим восстановлением нитратов и нитритов в солянокислом или сернокислом растворе. [c.24]

Соли гидроксиламина в промышленности получают путем электролитического восстановления азотной кислоты или нитратов - , при действии бисульфита натрия на нитрит натрия - , из нитрита кальция и бисульфита кальция , а также восстановлением нитрита натрия цинковой пылью в ацетоне . [c.855]

Электросинтез гидроксиламина подробно изучен советскими исследователями [5—7] В общем виде электролитическое восстановление азотной кислоты можно изобразить уравнением [c.134]

Техническим методом получения хлористоводородного гидроксиламина является электролитическое восстановление азотной кислоты и взаимодействие нитрита натрия с бисульфитом натрия. Последний способ был открыт Рашигом для получения сернокислого гидроксиламина Рашиг предложил применять н11трит кальция и бисульфит с тем, чтобы большая часть минеральных солей отделялась в виде сернокислого кальция. Рашиг показал также, что при действии ацетона на натрийгидроксиламиндисульфонат образуется оксим ацетона уже давно было известно, что при обработке оксима ацетона соляной кислотой легко образуется солянокислый гидроксиламин . Однако лишь значительно позднее было выяснено преимущество комбинирования этих двух фактов. Имеются указания на то, что прекрасные выходы хлористоводородного гидроксиламина получаются при взаимодействии ацетона и нитрита натрия с цинковой пылью . [c.166]

Гидроксиламин КНз-ОН получают по способу Тафеля электролитическим восстановлением азотной кислоты на свинцовом катоде [c.664]

Необратимые процессы [3]. Реакции необратимого типа, т. е. реакции в системах, в которых не устанавливаются обратимые равновесные потенциалы, наиболее часто встречаются в случае органических соединений, не диссоциирующих на ионы. Катодное восстановление нитробензола в анилин и анодное окисление спирта в уксусную кислоту являются примерами процессов этого типа. Вероятно, необратимы также некоторые неорганические реакции, например электролитическое восстановление азотной кислоты и нитратов в гидроксиламин и аммиак или анодное окисление ионов трехвалентного хрома в хромат-ионы. Хотя проблемы электролитического окисления и восстановления были предметом многочисленных экспериментальных исследований, точный механизм протекающих при этом реакций остается все еще спорным. Так, например, электролитическое восстановление соединения НО в К может быть представлено уравнением [c.672]

Просто удивительно, что эта мысль никому не приходила в голову ранее. Ведь при восстановлении кислородсодержащих соединений нередко, наблюдается последовательное отщепление атомов кислорода, которые, соединяясь с водородом, дают молекулу воды. Но, с другой стороны, доказать это было нелегко, ибо нитрозобензол — вещество довольно неустойчивое и при наложении катодного потенциала чрезвычайно быстро реагирует. Однако острота химического мышления Габера помогла ему решить этот вопрос надо заставить нитробензол реагировать с каким-либо соединением быстрее, чем происходит его дальнейшее электролитическое восстановление. Для этого он восстанавливал спиртовый щелочной раствор нитробензола, содержащий гидроксиламин и а-нафтол, в течение 2 часов. Раствор электролита окрасился в красный цвет вследствие появления в нем бензол-азо-а-нафтола [c.27]

Гидроксиламин может быть получен также электролитическим восстановлением азотной кислоты на свинцовом катоде [c.409]

При проведении электролитического восстановления в растворе разбавленной <ерной кислоты образуется и-аминофенол в результате перегруппировки фенил- гидроксиламина. [c.523]

Восстановление плутония (IV) электролитическим путем или с помощью таких восстановителей, как двуокись серы, водород (на платиновом катализаторе), гидроксиламин, ион урана (IV) и ион иода, приводит к образованию плутония (III). Растворы плутония (III) в обычных кислотах окрашены в темносиний цвет. Степень окисления плутония в таких растворах была определена многими методами, включая титрование иода, выделяющегося при действии избытка иодида [c.183]

При смешении растворимых солей Pu(III) с растворимыми солями Pu(VI) в слабокислых растворах получается смесь, содержащая плутоний в степени окисления +5. При осторожном восстановлении Pu(VI) электролитическим способом или с помощью таких восстановителей, как двуокись серы, солянокислый гидроксиламин, анионы нитрита и иодида, плутоний также переходит в состояние со степенью окисления +5. Существование Pu(V) в водном растворе было доказано [С53] посредством определения количества РиОг , восстановленного электролитически при пропускании известного числа фарадеев электричества [c.184]

Бимолекулярное восстановление обычно наблюдается в тех случаях, если реакция проводится под действием металлов или электролитическим путем в щелочных растворах. При этом образуются азокси-, азо- и гидразосоединения имеются данные, что эти вещества возникают из первично образующихся нитрозосоединений и гидроксиламинов (ср. разд. 5, реакция 5), [c.498]

Гаттерман при электролитическом восстановлении нитробензальдегидов также получил соответственное производное гидроксиламина, вернее, продукта конденсацг1и его с непрореагировавшим нитроальдегидом. При окислении полученного продукта хлорным железом гладко образуются нитрозобензальдегиды 1 2. Образо- [c.173]

Ароматические соединения при нагревании с сернокислым гидроксиламином (с прибавлением или без прибавления солей металлов) или с раствором гидроксиламина в концентрированной серной кислоте переходят в моно- или полиаминосоединения. При Э10М можно исходить из электролитически восстановленной смеси азотной и серной кислот. Так, ксантон дает, вероятно, 2-амино-ксантон, бензофенон—р-а минобензофенон, нафталнн- [c.444]

Экспериментальные данные в общем согласуются с предположением о том, что электролитическое восстановление в основ-Н0Л1 является реакцией атомов водорода при разряде. Оно облегчено на электродах с высоким перенапряжением, на которых атомарный водород либо выделяется с больщой энергией активации (теория замедленного разряда, стр. 243), либо сохоа-няется в большой концентрации на поверхности электрода (теория Тафеля). Часто обнаруживаются, однако, специфические каталитические эффекты. Так, при восстановлении нитратов в аммиак или нитросоединений в амины особенно эффективны губчатые медные катоды. На других электродах получаются большие выхода гидроксиламинов. Необходимо отметить, что метал-лы, наиболее эффективные при катодном восстановлении, отнюдь не являются теми металлами, которые способствуют каталитическому восстановлению органических соединений газообразным водородом. Причины этого вполне понятны. Поверхность никеля, платины или палладия может катализировать и диссоциацию и рекомбинацию водорода [c.245]

Для восстановления ароматических нитросоединений используют в промышленности различные агенты (железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо с щелочью), проводят электролитическое восстановление и, наконец,каталитическое гидрирование. Реакция протекает через ряд промежуточных стадий, которые для большинства упомянутых восстановителей включают промежуточное образование нитрозосоеди-нений и гидроксиламинов. Алифатические нитрозосоединения изомерны оксимам, которые тоже могут образоваться при восстановлении в качестве промежуточных продуктов [c.495]

Для получения алифатических производных гидроксиламина пользуются различными восстановителями. Чаще всего применяют цинковую пыль. Однако очень удобно также и электролитическое восстановление. Бекман [766] (ср. также у Шейбера [767]), приводит следующую пропись для получения К-метилгидроксиламипа [c.287]

Электролитическое восстановление алифатических нитросоеди-нений менее изучено, чем ароматических. Обычно алифатические нитросоединения вначале восстанавливаются до гидроксиламина и затем до амина. Пьеррон [25] нашел, что нитрометан восстанавливается до метилгидроксиламина на никелевом катоде в 15—20% спиртовом растворе серной кислоты при 20°. Применяя более высокую температуру, можно довести восстановление до образования амина. В сильнокислой среде нитрометан восстанавливается до оксима формальдегида ( H2NOH), который гидролизуется, образуя гидроксиламин и формальдегид. Тот же автор нашел, что при соблюдении вышеописанных условий можно восстановить нитроэтан до этил гидроксиламина и нитропропан — до пропил-гидроксиламина. При восстановлении хлорпикрина ( lgNO ) в слабокислой среде на платиновом катоде получается дехлорированный метилгидроксиламин. Применяя свинцовый катод, можно получить метиламин [26]. При восстановлении нитрозаминов и нитроаминов в разбавленной кислоте получаются гидразины [27] [c.66]

При проведении электролитического восстановления в растворе разбавленной серной кислоты образуется /г-аминофенол в результате перегрунпировки фенкл-гидроксиламина. [c.523]

При электролитическом восстановлении нитробензола в нейтральной среде образуется с хорошим выходом нитрозобензол 159]. Малые выходы продуктов дезоксигенирования получают ири использовании окиси бария 160] и ири восстановлении гидроксиламинов в метаноле 161] или при использовании таких солей металлов, как хлористая ртуть, хлористый цинк 162], бисульфит натрия [163]. В последнем случае при восстановительном сульфировании ароматических нитросоединений в аминосульфокислоты (реакция Пири) промежуточными продуктами являются нитрозосоединения. При восстановлении З-нитро-4-диметиламинотолуола реакция заканчивается [c.179]

Его получают восстановлением нитратов или нитритов либо электролитически, либо с помощью SO2 в контролируемых условиях. Гидроксиламин — белое неустойчивое вещество. В водных растворах его соли [NHaOHJ l или [КНз0Н]2 04 используются как восстановители. [c.334]

Гидроксиламин получают восстановлением нитратов или нитритов электролитически или под действием ЗОз. Для получения высоких выходов как в том, так и в другом методе необходим тщательный контроль условий проведения реакций. Кроме того, МН. ОН можно получить с 70%-ным выходом восстановлением N0., водородом в солянокислом растворе с использованием в качестве катализатора платинированного актив грованного древесного угля. Свободный гидpoк илa шп — бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 33°), которое во избежание разложения следует хранить во [c.174]

Используя процессы электровосстановления на катоде, можно получать такие продукты, как, например, гидросульфит натрия и гидроксиламин. Гидросульфит натрия Ка25204 может быть получен либо прямым восстановлением бисульфита натрия на катоде, либо восстановлением бисульфита электролитической амальгамой. Ртуть, полученная после использования амальгамы, возвращается в электролизер. [c.154]

Медь не дает волны в среде цианидов, чем часто пользуются при определении ряда других металлов, например РЬ, Сс1,Ы1 и др., в присутствии меди 1. Для устранения влияния меди при определении других элементов ее можно также выделить из раствора (например, электролитическим осаждением меди на платиновом или ртутном катоде или осаждением Си+ посредством КСЫ5 после восстановления Си + гидроксиламином или иными восстановителями , а также другими методами). [c.192]