Коэффициент поляризационная кривая

Таким образом, как и в полярографическом методе, в методе вращающегося диска по обратимой поляризационной кривой можно вычислить коэффициент диффузии и число электронов, участвующих в элементарном акте электрохимического процесса. Если природа поляризации электрохимическая, то поляризационные кривые позволяют определить константу скорости и коэффициент переноса электрохи-иической реакци[г. [c.305]

В точке поляризационная кривая ф1 удет иметь перелом. В полулогарифмических координатах точке к будет соответствовать. изменение углового коэффициента прямых. [c.49]

Однако нужно иметь в виду, что значение Ког меняется с изменением плотности тока и с концентрацией ионов [Мр+] и [М +]. Поэтому точные исследования целесообразнее производить посредством построения реальных частных поляризационных кривых по данным опытов электролиза, проводимых при строго соблюдаемых потенциалах для каждого опыта. При этом из получаемых результатов отчетливо видно влияние поляризации на II и 2. Из этих же данных можно вычислить коэффициент Кт лля любой плотности тока. [c.569]

Из уравнения следует, что плотность тока пред, необходимая для образования губчатого осадка, будет понижаться с умень-щением концентрации ионов разряжающегося металла, возрастать с повышением температуры и скорости перемешивания электролита. Предельную плотность тока определяют путем снятия катодной поляризационной кривой. Ориентировочную оценку значения пред можно сделать, учитывая, что в среднем коэффициенты диффузии ионов в водных растворах при 20— 25 °С имеют порядок 10 см с, а толщина диффузионного слоя в условиях естественной конвекции может быть принята равной 0,05—0,1 см. [c.133]

В каждом случае измеряют потенциалы электродов при плотностях тока 50, 100, 150 и т. д., до 500 А/м . Баланс напряжения, включая коэффициент газонаполнения Кг, находят при одном или нескольких из указанных значений плотности тока и результаты записывают в табл. 25.2. Кроме того, по данным опытов на одном графике строят поляризационные кривые потенциал катода (анода) — плотность тока . [c.161]

Последнее уравнение представляет собой уравнение поляризационной кривой (вольт-амперной кривой, или полярографической волны), (рф называют потенциалом полуволны, так как при i=id 2 ф=ф1/2- (От использования коэффициентов активности можно отказаться, так как они входят в Фх/а-) Потенциал полуволны тесно связан со стандартным потенциалом редокс-системы, а также однозначно характеризует компоненты раствора, реагирующие на электроде. [c.338]

Таким образом, из наклона поляризационной кривой при равновесном потенциале можно найти плотность тока обмена о. Наклон не зависит от коэффициента перехода и в соответствии с уравнением (506) определяет поляризационную проводимость и обратную ей величину — сопротивление перехода заряда (поляризационное сопротивление). [c.341]

При выводе уравнения (58.9) предполагалось также, что поверхность электрода однородна и между адсорбированными частицами отсутствуют силы отталкивания. Заполнение равномерно неоднородной поверхности при увеличении концентрации вещества в растворе происходит по логарифмическому закону. Подобно этому при повышении перенапряжения рост заполнения такой поверхности веществом К происходит также медленнее, чем на однородной поверхности. Это приводит к тому, что в области средних заполнений поверхности коэффициент наклона поляризационной кривой возрастает [c.302]

Итак, теоретический расчет и экспериментальные данные показывают, что при оценке величины /,., в определенных условиях можно пользоваться точкой пересечения поляризационных кривых растворения основного металла и выделения водорода на включении. Если растворению подвергается лишь основной металл, то ток его саморастворения можно определить по скорости выделения водорода, которая складывается из тока выделения водорода на основном металле и на включении при стационарном потенциале. Токи выделения водорода, а следовательно, и / можно рассчитать, зная площади поверхностей основного металла и включения 5 и зависимости скорости выделения водорода на них от перенапряжения. В самом деле, предположим, что скорость выделения водорода на основном металле и включении подчиняется уравнению Тафеля (см. уравнение (47.6)] с одинаковым коэффициентом Ь, но с различными значениями а, причем а >ав т. е. включение обладает меньшим перенапряжением водорода. Одинаковое значение потенциала на основном металле и на включении означает, что [c.364]

Таким образом, постоянство токов окисления при постоянном Ег с изменением pH указывает на химический механизм окисления. Вспомогательным критерием служит коэффициент наклона поляризационной кривой в полулогарифмических координатах Ег — Igi в простейших случаях электрохимического механизма при 25°С он составляет 120 мВ, а для химического согласно уравнению (8.10а) он равен —60 мВ. [c.276]

Стадийный механизм ионизации существенным образом сказывается иа форме поляризационных кривых, на которых в результате этого появляются не один, а несколько тафелевских участков с различными наклонами. Рассмотрим кинетическое уравнение и соответствующую ему поляризационную кривую применительно к наиболее простому случаю двухстадийного процесса ионизации, конечным результатом которого служит образование двухвалентных ионов металла в растворе по уравнению (8.11). Пусть а и Р — коэффициенты переноса дл,ч превращения металла в одновалентный ион и обратного перехода, а" и Р"— те же коэффициенты для перехода одновалентного ион,а в двухвалентный и обратного процесса. [c.199]

На основании полученных результатов строится график в координатах доля анодной зоны поверхности — сила тока и определяется положение максимума на кривой. В отдельном эксперименте снимаются поляризационные кривые на тех же самых электродах модели коррозионного элемента и рассчитываются значения наклонов тафелевских участков обеих кривых для анодного процесса ионизации железа и для катодного разряда ионов водорода на медном катоде. Электролитом может служить 0,1 н. раствор серной кислоты с добавкой для лучшей электропроводности 1,0 н. сульфата натрия. Полученные данные по определению коэффициентов и дают возможность определить /max. [c.257]

Экспериментально определяемая кривая 3 представляет собой сумму частных поляризационных кривых 1 п 2. Кинетические параметры реакции существенно влияют на форму —ф кривых. Например, с ростом коэффициентов переноса а и Р поляризационные кривые поднимаются круче, приближаясь к вертикальной прямой, отвечающей электродным процессам при отсутствии поляризации. [c.23]

Аналогичным образом проводят опыты и с остальными растворами, отличающимися концентрацией или температурой. Опыты по второму варианту проводят при 20, 30, 40, 50 и 60° С. По окончании работы строят для исследуемых концентраций и температур поляризационные кривые (фк— к) и находят значения предельных токов диффузии ( р). Затем строят / р—С-диа-грамму, показывающую зону образования рыхлых и компактных осадков, рассчитывают величину коэффициента К. На этой же диаграмме наносят величины плотностей тока, при которых визуально отмечено начало образования рыхлого осадка, и полученные кривые сопоставляют. При работе по второму варианту определяют зависимость К от температуры. [c.258]

После нахождения коэффициентов Тафеля определяют для каждого выбранного значения Если уравнение поляризационной кривой составлено правильно, то величины / ор должны быть близки между собой. [c.143]

С утолщением пленки окиси меди или при понижении температуры и концентрации щелочи процесс на некоторых участках поверхности электрода начинает лимитироваться третьей стадией, так как сопротивление пленки возрастает. Поэтому угловой коэффициент поляризационных кривых в указанных условиях постепенпо уменьшается. [c.635]

В данном случае мы встречаемся с картиной, внешне очень похожей иа ту, которая наблюдалась для случая восстановления кислорода в кислых растворах — независимость от pH, в щелочных растворах сдвиг потенциала в отрицательную сторону. Такое сходство, однако, чисто внеш-1ше в отличие от системы Ог — Н2О2 в рассматриваемой области потенциалов система Н2О2 — Н2О даже в п елочных растворах очень далека от равновесного состояния. Кроме того, в отличие от кислорода коэффициенты поляризационных кривых при переходе в щелочную область почти не меняются. [c.68]

Оба эти уравнения также дают возможность определить истинное. значение коэффициента переноса. Такой метод построения поляризационных кривых и определения величин а и /о был предложен Делахеем с сотр. и проверен на ряде электрохимических реакций. Метод предполагает, что величину гр1 можно рассчитать на основе теории двойного электрического слоя с использованием данных, относящихся к равновесным условиям. Допускается, что прохождение тока не изменяет существенно структуру двойного слоя. Это допущение оправдывается, по мигнию Делахея, с достаточно хорошим приближением вплоть до весьма высоких плотностей тока. [c.367]

Из (17.145), (17.146) и (17.147) следует, что коэффициент переноса, определяемый из наклонг. поляризационных кривых, может существенно изменяться в зависимости от распределения падения потенциала в зоне контакта полупроводник — раствор и концентрации поверхностных состояний. [c.380]

Уко11 = /а = 0), коэффициент торможения — бесконечности, а степень защиты—100%. Плотность тока, обеспечивающая полную катодную защиту, называется защитным током /з. На рис. 24.8 ему соответствует отрезок сс1. Величина защитного тока не зависит от особенностей протекания данной анодной реакции, в частности от величины сопровождающей ее поляризации, а целиком определяется катодной поляризационной кривой. Так, напрнмер, прн переходе от водородной деполяризации к кислородной сила защитного тока уменьшается и становится равной предельному диффузионному току (отрезок ей на рис. 24.8). [c.503]

Из уравнения (44.8) следует, что при небольших поляризациях ток пропорционален (Е — р), а при больших — Уе—Е . Таким образом, поляризационная кривая на полупогруженном электроде отличается от поляризационной кривой полностью погруженного электрода. Уравнение (44.8) не содержит неизвестных констант. Так как растворимости и коэффициенты диффузии газов могут быть определены независимо, то поляризационная кривая на полупогруженном электроде может быть рассчитана теоретически. Сопоставление рассчитанной кривой с опытными данными при ионизации водорода на платинированной платине и на никеле подтвердило справедливость уравнения (44.8). [c.226]

Уравнение (44.10) не содержит неизвестных констант. Так как растворимости и коэффициенты диффузии газов могут быть определены независимо, то поляризационная кривая на полупогруженном электроде может быть рассчитана теоретически. Сопоставление рассчитанной кривой с опытными данными при ионизации водорода на платинированной платине (Ф. Уилл) и на никеле (М. Б. Кнастер, М. И. Темкин) подтвердило справедливость уравнения (44,10). [c.240]

Было установлено, что при разряде катионов С<1 +, РЬ +, Си +, Т1+ в присутствии различных ПАОВ при 0->-1 резко уменьшается величина коэффициента переноса до значений а 0ч-0,1. По мнению некоторых авторов, это свидетельствует о замедленном проникновении разряжающегося иона в адсорбционный слой. В этих условиях скорость процесса пропорциональна ехр(—Ыхи1ЯТ), где а) — работа, необходимая для того, чтобы создать в адсорбированном слое пору, вводя в нее реагирующую частицу в переходном состоянии реакции. Если работа образования поры не зависит или мало зависит от потенциала, то на поляризационных кривых Б определенном интервале потенциалов должен наблюдаться предельный кинетический ток проникновения. М. А. Лошкаревым и сотр. были обнаружены системы, в которых реализовались такие закономерности, получившие название эффекта Лошкарева . [c.172]

На рисунке 8.5 приведена поляризационная кривая электровосстановления нитрометана на платине в растворе 1 н. Н2504-Ь 10 2 М СНзЫОг (кривая 1). Сначала со сдвигом потенциала в катодную сторону скорость электровосстановления возрастает причем выполняется тафелевская зависимость с коэффициентом наклона 60—70 мВ. Затем, достигнув максимума, скорость процесса уменьшается. [c.279]

Сложен вопрос трактовки коэффициентов наклона поляризационных кривых электроокнсления органических соединений при высоких анодных потенциалах. Ввиду преимущественного гетерогенного характера стадий, определяющих скорость процесса, и их каталитической природы изменение потенциала электрода оказывает влияние на скорость реакций не только непосредственно — через изменение электростатического скачка потенциала в двой- [c.292]

Если разрушение сплава при анодной поляризации является псев-доселективным, то коэффициент селективности Z должен быть определен для каждой точки анодной поляризационной кривой, так как он зависит от значений потенциала анода. [c.225]

Увеличение отрицательного заряда поверхности электрода уменьшает количество адсорбированных на нем ионов Р1С14 , причем этот эффект мало зависит от общей концентрации электролита в растворе. Это и обусловливает появление минимумов на полярограммах в присутствии большого избытка фона. При восстановлении анионов 820 -, Ре(СМ) , Н (СН4) , Сг(СЫ8) , как и при восстановлении анионов Р1С1 , эффективность влияния катионов фона возрастает с увеличением их радиуса и заряда. Подобное влияние радиуса катионов фона на скорость восстановления анионов на отрицательно заряженной поверхности объясняется образованием мостиков из адсорбированного на электроде катиона и притянутого им аниона. Адсорбция катионов, по-видимому, сопровождается частичным разрушением гидратной оболочки катиона (рис. 98). Предположение о существенной роли подобных мостиков подтверждается низкими значениями температурного коэффициента реакции восстановления анионов ЗгОз и Ре(СЫ)б в области минимальных токов на поляризационных кривых. С повышением температуры часть мостиков на поверхности электрода разрушается, что приводит к уменьшению кажущейся энергии активации (температурного коэффициента) реакции восстановления анионов. [c.404]

Экстраполяция тафелевских (линейных) участков поляризационных кривых до значений соответствующих стационарных потенциалов дает токи коррозии металла в среде без ингибитора (1кор) и с ингибитором (1кор1)- Полученные таким образом да.нные позволяют определить эффективность действия ингибитора ( 2, %) и коэффициент торможения (о) по формулам (3.24 и 3.25). [c.66]

Исходя из полученнйх формул, можно указать пути экспериментального определения феноменологических коэффициентов ц, 22. 12 = 1 21- Коэффициент 22 находят из поляризационной кривой, коэффициент 21, используя—выражение (219) и измеряя У для заданного Ат в потенциостатическом режиме А = 0. Коэф- [c.136]