Ван-дер-Ваальса приведенное

Оказалось, что в этом случае плотность адсорбата обратно пропорциональна кубу радиуса поры (для сил Ван-дер-Ваальса) [10, И]. Такое быстрое возрастание плотности при уменьшении размера нор может привести к тому, что вещество, практически не адсорбирующееся на плоской поверхности и в крупных порах, будет заметно адсорбироваться в порах малого размера. [c.181]

Уравнение БЭТ в настоящее время наиболее широко используется для определения удельных поверхностей адсорбентов и катализаторов. Однако следует помнить, что допущения , на которых базируется вывод уравнения, теоретически необоснованы и могут привести к ошибкам, особенно при применении его к адсорбентам, характеризующимся весьма неоднородной пористостью. Кроме того, данный метод не следует применять (даже если получается хорошее спрямление изотерм в координатах БЭТ) в случае тонкопористых адсорбентов и катализаторов, а также в случаях слабой адсорбции, когда относительная роль взаимодействия адсорбированных молекул друг с другом может быть очень большой. Тем не менее считаем своим долгом подчеркнуть, что роль теории БЭТ в физической адсорбции, несмотря на ее грубые допущения, можно в некоторой степени сравнить с теорией Ван-дер-Ваальса в теории жидкостей она была первой и в сущности стимулировала все последующие за ней работы в области адсорбции, не будучи количественно точной, до сих нор еще является исключительно полезной как качественная направляющая пить. [c.92]

Уравнение Ван-дер-Ваальса дает результаты совпадающие с практическими данными для газов с малой плотностью в широких диапазонах давлений и температур. Применение указанного уравнения к тяжелым углеводородам типа пропана, пропилена, -бутана, бутилена и других может привести к ошибкам, достигающим 2—10 % в зависимости от давлений и температур, при которых находится газ. [c.55]

Слабые электростатические силы, известные как силы Ван-дер-Ваальса, также могут быть силами сцепления, посредством которых осуществляется связь в твердом теле. Эти силы обусловлены слабым притяжением между мгновенными электрическими диполями, возникающими вследствие движения электронов в атомах и молекулах, усреднение же флуктуаций по времени дает нулевой дипольный момент. И поскольку эти силы притяжения незначительны, связь в молекулярных кристаллах довольно слабая. В качестве примера можно привести связь между атомами инертных газов в твердом состоянии (при низких температурах), а также связь между молекулами в тех органических кристаллах, в которых сохраняются индивидуальные молекулы. Подобные молекулярные кристаллы характеризуются низкими температурами плавления и невысокой прочностью. [c.15]

Еще одна трудность, связанная с применением многопараметрических моделей, — это чувствительность к ощибкам опытов. Чем больше параметров, тем более точный эксперимент требуется, чтобы достаточно точно оценить эти параметры. Если модель построена на основе структурного подхода, а эксперимент не очень точен, то возникает специфическая опасность потери физического см ы с л а можно получить неверные значения параметров, хотя модель в целом будет давать достаточно точное совпадение с опытными данными. Это происходит потому, что ошибки в значениях разных параметров взаимно компенсируются. Модель остается пригодной для количественного описания объекта (в достаточно узких пределах), но физический смысл искажается—мы получаем превратное представление о величинах эффектов, связанных с параметрами. В конце концов физический смысл теряется, и параметры модели получают смысл подгоночных параметров, назначение которых — лишь привести в соответствие данные и модель. Уравнение становится эмпирическим, о чем исследователь может не знать. Проиллюстрировать это можно даже на примере достаточно простого —двухпараметрического уравнения Ван-дер-Ваальса. [c.40]

Теперь обратимся непосредственно к кинетике релаксационного разрушения. При этом необходимо учитывать следующие микропроцессы. Как известно, структура полиэтилена состоит из агрегатов с различной степенью подвижности. В процессе нарастания вязких деформаций может оказаться, что две соседние молекулярные цепи двигаются в направлении растяжения с неодинаковой скоростью. Подобное явление непосредственно вытекает из самого факта существования спектра релаксации. В таких условиях действующие между элементами цепей силы Ван-дер-ваальса, суммируясь, могут вызвать концентрацию напряжений и разрушение отдельных валентных связей. Проведя грубую аналогию с рассматриваемым процессом, можно привести в качестве примера разрыв буксирного троса при торможении ведомого объекта. [c.129]

Полагают, что когезия между смежными плоскостями складывания мала, так как они связаны только силами Ван-дер-Ваальса. Было обнаружено, что напряжения, приложенные нормально к плоскостям складывания, могут привести к их разделению, тогда как напряжения, действующие в других направлениях, могут привести к образованию волокон, по-видимому, являющихся результатом распрямления молекул. [c.25]

Высказывались предположения, что подобные исследования отличаются низкой точностью-, так как не учитывается влияние сил Ван-дер-Ваальса и активность органических веществ в растворе приравнивается к их концентрации все это может привести к открытию несуществующих соединений [25]. Однако, как уже отмечалось, силы Ван-дер-Ваальса очень слабы и их влиянием на коэффициенты распределения можно пренебречь. Выше также приводились данные,- свидетельствующие об очень малом отклонении коэффициентов активности органических веществ в растворах от единицы. Существенное кажущееся изменение коэффициентов активности как раз и вызвано, в частности, образованием димеров и молекулярных комплексов. Игнорирование этого обстоятельства может привести к тому, что образование таких соединений при экстракции останется незамеченным. [c.141]

К аналогичному виду можно привести уравнение Ван-дер-Ваальса. Действительно, согласно (XI. 17) [c.342]

В качестве второго примера можно привести уравнение Ван-дер-Ваальса для равновесия фаз в двух компонентной системе (см. разд. П1.2). При некоторых довольно простых допущениях из него вытекают законы разбавленных растворов. Однако эти допущения справедливы в том случае, когда учитываются только не взаимодействующие друг с другом частицы. При наличии в системе различных взаимодействий (например, при диссоциации) получаемые простые соотношения не выполняются. [c.132]

Можно привести список из нескольких сотен предложенных формул для расчетов ФХС газов и жидкостей. Поразительно, что применительно к состояниям реальных газов предлагались после Ван-дер-Ваальса около 200 расчетных формул. Более 100 формул было предложено только по температуре кипения алканов. Уместно констатировать, что это тот случай, когда нет радости от чрезмерного обилия научного наследства . К [c.10]

Появление дополнительных видов связи в ковалентных кристаллах может привести к резкому изменению их основных характеристик. Ярким примером кристаллов со смешанными связями служит одна из форм углерода — графит, структура которого приведена на рис. III.4. В графите атомы углерода связаны друг с другом так, что они образуют плоские двухмерные слои, в пределах которых атомы углерода связаны друг с другом за счет sp -гибридных орбиталей (длина связи 0,142 нм). При этом в каждом таком слое, состоящем из N атомов углерода, имеются N нелокализованных электронов, участвующих в образовании л-связей и способных переносить ток. Связь между рассмотренными двухмерными слоями графита осуществляется лишь за счет слабых сил Ван-дер-Ваальса (расстояние между слоями составляет 0,35 нм). Поэтому в направлении этой оси кристалл графита имеет низкую твердость и относится к типичным изоля- [c.71]

Таковы три основных типа дальнодействующих сил, ответственных за притяжение между молекулами, сил Ван-дер-Ваальса. На коротких расстояниях заметньши становятся силы, возникающие при перекрывании электронных облаков молекул. На больших расстояниях они несущественны, так как электронная плотность в атомах спадает практически до нуля уже на отдалении около 3 1(Г ° м от ядра. Перекрывание электронных облаков может привести к двоякого рода результатам если у частиц имеются незаполненные целиком или низколежащие свободные МО, могут образоваться межмолекулярные химические соединения, донорно-акцепторные, координационные и др. короткодействующие силы другого вида, силы отталкивания, возникающие при перекрывании заполненных оболочек, связаны с проявлением принципа Паули (см. 36). Силы отталкивания — важнейшая компонента межмолекулярного взаимодействия. На коротких расстояниях они значительны и возрастают при сближении очець быстро. Энергию отталкивания аппроксимируют выражением [c.261]

Если температура газа остается выше критической, никакое давление не может привести его к сжижению. Настойчивые попытки сконденсировать воздух в жидкость путем повышения давления до 3000 атм и более, но без необходимого для этой цели сильного охлаждения предпринимались вплоть до 1869 г., когда Эндрюс, впервые экспериментально изучая изотермы СО2, обнаружил существование критической температуры. Спустя четыре года Ван-дер-Ваальсом было предложено уравнение состояния, и учение о критическом состоянии приобрело должную ясность. Сталд очевидным, что для конденсации газов усилия должны быть направлены не столько на повышение давления, сколько на понижение температуры. [c.34]

Передачу изменений стереохимии железопорфирина более отдаленным областям белка через изменение ориентации порфирина с точки зрения структуры можно легко представить, учитывая данные рентгеноструктурного анализа [16, 99], касающиеся окружения гемовых групп. В области гемовой группы имеется около 60 атомов соседних аминокислотных остатков, которые связаны силами Ван-дер-Ваальса с атомами углерода каркаса порфирина. Вращательное изменение ориентации порфирина на 4° соответствует сдвигу положения ядер углеродов на периферии порфиринового кольца приблизительно на 30 пм. Такое структурное изменение легко может привести к конформационным изменениям третичной структуры ближайшего белкового окружения. Эти данные, следовательно, предполагают, что изменение ориентации порфирина на величину, наблюдаемую в спектроскопических исследованиях [133, 136], должно сопровождаться изменениями третичной структуры белка. Такие структурные изменения, происходящие, например, при отщеплении или связывании кислорода, могут затем передаваться к более отдаленным областям белковых субъединиц, таких, как контактные области Oi — Рг (рис. 2), посредством несвязывающих взаимодействий между каркасом порфирина и боковыми цепями аминокислот в ближайшем окружении гема. [c.56]

Молекулярные кристаллы состоят из тех же самых молекул, из которых состоит рассматриваемое вещество в газообразной и жидкой фазах. Их сцепление обеспечивается силами Ван-дер-Ваальса (силами притяжения между постоянными или индуцированными электрическими диполями и дисперсионными лондо-новскими силами), слабыми по сравнению с силами связи атомов в молекуле. Ввиду этого сцепление в молекулярных кристаллах невелико они непрочны и имеют невысокие температуры плавления. Простейшие кристаллы такого типа — кристаллы инертных газов, молекулы которых состоят всего лишь из одного атома каждая из них окружена максимально возможным числом подобных ей молекул, что приводит к кубической гранецентрированной структуре (фиг. 2.9). Кристаллы, образованные многоатомными молекулами, имеют более сложную структуру в качестве примера можно привести кристалл иода Ь (фиг. 3.9). Индивидуальность молекул в кристаллах такого типа доказана рентгеноструктурным анализом электронная плотность между молекулами падает почти до нуля ). [c.87]

Э(/)фекты коррелягщи электронов. Питцер [125] высказал предположение, что дисперсионные силы Лондона и Ван-дер-Ваальса между атомами или группами в одной и той же молс куле могут привести к заметной стабилизации молекулы. Такие силы зависят от произведения поляризуемостей взаимодействующих групп и изменяются обратно пропорционально шестой степени расстояния между ними. Эти силы вели] и, если обе группы обладают ВЫСОКО поляризуемостью. Да ке для связанных друг с другом атомов [c.107]

Одномерная теория с учетом межмолекулярного взаимодействия. При определении термодинамических характеристик обычно псиользуют уравнение состояния идеального газа для каждого индивидуального вещества и для всей смеси в целом. Однако в ряде случаев отклонение от идеальности за счет межмолекуляр-ных взаимодеиствий тина сил Ван-дер-Ваальса может привести к заметным погрешностям при вычислении термодинамических свойств. Термодинамические свойства реальных газов могут быть вычислены, если известно уравнение состояния. Обзор уравнений состояния ирнведен в работе [197]. Следует отметить, что практически все известные уравпепия состояния являются эмпирическими или иолуэмпирическими. Единственным уравнением состояния, полученным теоретически, является уравнение состояния с вириаль-пыми коэффициентами [18], что позволяет использовать его при экстраполяции в область температур, для которых отсутствуют экспериментальные данные. [c.58]

Теперь добавим при перемешивании к воде твердый поливиниловый спирт. Вначале нам кажется, что с твердыми частичками поливинилового спирта ничего не происходит. Однако со временем частицы полимера набухают и увеличиваются в размерах. В отличие от быстрого растворения низкомолекулярных веществ, для того чтобы с частицами полимера произошли некоторые видимые изменения, требуется время. В случае низкомолекулярных веществ их отдельные молекулы (а во многих случаях и ионы) существуют в дискретном виде и удерживаются вместе в пределах твердой матрицы только благодаря силам Ван-дер-Ваальса или электростатическим силам притяжения. Если растворитель и низкомолекулярное вещество привести в контакт, то молекулы растворителя окружают молекулы растворяемого вещества, при этом возникают взшшодействия растворитель—растворяемое вещество и нарушаются силы притяжения внутри [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология