Полисилоксаны синтез

Широко используется реакция полимеризации циклических силоксанов для синтеза линейных полисилоксанов. Полимеризация циклических силоксанов нашла широкое применение в тех-< вике для синтеза силоксановых каучуков. [c.124]

В последнее время для синтеза линейных полисилоксанов, которые ранее получались при помощи реакции поликонденсации, широко используется реакция полимеризации циклических силоксанов, например для синтеза силоксановых каучуков [145]. [c.287]

В связи с полученными выводами естественно было предположить наличие связи между строением полисилоксанов и их вулканизатов с их стабильностью по отношению к процессам деструкции и структурирования при воздействии высоких температур. Установление такой связи позволило бы проводить рациональный синтез полимеров, обеспечивающих возможность создания термостойких резин. [c.309]

Полимеризация циклических силоксанов в присутствии се рпой кислоты и других катализаторов, приводящая к образованию линейных высокомолекулярных полисилоксанов, широко применяется для синтеза силиконовых каучуков [411—415, 437, 438]. Андрианов и Якушкина [411] предлагают следующее уравнение реакции [c.86]

Гидроксильные и алкоксигруппы на концах макромолекул полисилоксанов обладают высокой реакционной способностью, намного превосходящей активность спиртовой гидроксильной и эфирной группы. Это свойство полисилоксанов открывает широкие возможности для синтеза разнообразных полимерных кремнийорганических соединений. Свойства полисилоксанов можно модифицировать путем химического взаимодействия низкомолекулярных фракций полисилоксана с различными органическими соединениями, в том числе и с органическими полимерами. Так, полиорганосилоксаны, содержащие на концах макромолекул алкоксигруппы, вступают в реакцию переэтерификации с алкидными смолами, имеющими гидроксильные концевые группы, а также с эпоксидными полимерами. При взаимодействии алкилацетоксисиланов со спиртами в молекулы мономера можно вводить различные радикалы, содержащие функциональные группы. Пользуясь этой реакцией, можно ввести в состав полисилоксана эпоксигруппы [c.496]

Наиболее пригодными исходными компонентами для синтеза алкидов, предназначенных для модификации полисилоксанами, являются триметилолэтан и глицерин, изофталевая, лауриновая и 2-этилгексановая кислоты, возможны также добавки бензойной кислоты. [c.107]

Синтез фосфорсодержащих полисилоксанов следующего строения [c.307]

Полученные результаты позволяют расширить области применения кремнийорганических соединений, разнообразить ассортимент исходных продуктов, применяемых для их синтеза, и значительно улучшить свойства полисилоксанов. [c.86]

В настоящее время реакция превращения циклов в линейные полимеры используется в промышленном масштабе для синтеза поли--е- капроамида, полиэтиленоксида и полипропиленоксида и их производных, полиэтилен- и полипропилениминов, полисилоксанов и других полимеров. [c.183]

ТАГ [110] и динамического ТГА в вакууме (10 Па), езультаты исследования позволили установить, что для всех силоксановых каучуков характерен двухстадийный процесс разложения (табл. 2.4). По данным МТА, первая стадия термораспада характеризуется выделением кислородсодержащих углеводородов с энергиями активации от 67 до 125 кДж/моль и максимальными скоростями процесса при 280—320 °С. Существование этой стадии термораспада свидетельствует о том, что в исходных полисилоксанах некоторая часть боковых углеводородных групп — СНз, —СН=0Н2 окисляется в процессе синтеза и хранения и разрушается раньше основной цепи, что снижает термостойкость каучука. Распад основных цепей протекает в. вакууме с максимальной скоростью при 440—480 °С с энергией активации 146—176 кДж/моль. [c.54]

Каталитическое действие минеральных кислот используется при синтезе ряда дисилоксанов, циклосилоксанов и полисилоксанов с ароматическими заместителями у кремния [c.323]

Рассмотрим промышленные способы получения полисилоксанов на примере синтеза метилполисилоксанов. Синтез других алкил-(арил-) полисилоксанов аналогичен и отличается лишь деталями технологического процесса. [c.202]

Синтез алкилхлорсиланов через магнийорганические соединения дорог и неудобен для осуществления в промышленности, что являлось основны.м препятствием для широкого внедрения полисилоксанов в технику. [c.203]

В качестве побочных продуктов могут образоваться и другие алкилхлорсиланы. Открытие этой реакции значительно удешевило эти масла и послужило мощным толчком для широкого применения их в технике. В настоящее время эта реакция стала основным промышленным методом синтеза алкилхлорсиланов. На схеме приведено получение полисилоксанов прямым синтезом (см. стр. 204). [c.203]

СХЕМА ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛОКСАНОВ ПРЯМЫМ СИНТЕЗОМ Песок Кокс Хлор Углеводород [c.204]

Гомофункциональная поликонденсация силан- и силоксандиолов не нашла промышленного применения и используется пока лишь в лабораторных разработках при синтезах новых типов полисилоксанов. [c.467]

В пром-сти такие катализаторы используют для синтеза каучуков, полиамидов, полисилоксанов и др. Так, сиитез каучука из бутадиена м.б. осуществлен под действием металлич. Na (по Лебедеву) или Li, пром. синтез полиизопре-па - под действием металлич. Li, синтез поли-е-капроами-та-в присут. гидроксидов, карбонатов или гидридов щелочных металлов при 140-260 °С. [c.341]

Разработаны и другие подходы к синтезу хиральных замещенных полисилоксанов [14—15]. Большинство коммерчески доступных полисилоксанов для ГХ содержат цианогруппы, которые легко гидролизовать до карбоксильных групп, пригодных для дальнейшего закрепления хиральных лигандов — треш-бутиламид и-валина. Такие фазы показывают несколько иную разделяющую способность в сравнении с СЬ1га511-Уа вследствие различия в силиконовых матрицах, обусловленного главным образом наличием фенильных заместителей. [c.92]

Задача синтеза полимеров типа полисилоксанов сводится к получению алкил- или арилхлорсиланов. Наиболее простой путь получения замещенных хлорсиланов — взаимодействие алкилхлоридов с кремнием в присутствии меди как катализатора [c.354]

Наряду с низкомолекулярными соединениями в качестве лигандов для синтеза К. п. используют также высокомолекулярные вещества, содержащие на концах макроцепи комплексообразующие группы, иапр. полиэфир себациновой к-ты и бис-(8-оксихинолил)метана, полисилоксан-бмс-(Р-дикетоны) и др. В результате получают координационные блоксополимеры. [c.549]

Для синтеза фосфорсодержащих полисилоксанов были использованы два пути гидролиз фосфорсодержащих дихлорсиланов [163] [c.291]

Наибольшее значение метод прямого синтеза имеет для получения метилхлорсиланов. Основным целевым продуктом является диметилдихлорсилан (СНз) 281012, но выход его составляет только 50—60 % в качестве побочного продукта получается мегилтрихлорсилан СНз51С1з (10—20 /о). Диметилдихлорсилан представляет собой бесцветную, дымящую на воздухе жидкость (т. кип. 70°С). Он является основным исходным веществом для синтеза полисилоксанов. Метилтрихлорсилан кипит при 65 °С. Остальные побочные продукты также имеют близкие температуры кипения, в связи с чем их приходится разделять многоступенчатой ректификацией. [c.294]

За последнее время разработаны также разнообразные физические и физико-химические методы анализа кремнийорганических соединений ,. причем в подавляющем числе случаев указанные методы применительно к исследованию кремнийорга- ических соединений впервые были разработаны советскими учеными. Так, например, только в лаборатории кафедры аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева были разработаны следующие методы фотометрические методы определения кремния в кремнийорганических соединениях - 7- фотометрические методы определения алкокси- и ароксисила-нов 9- полисилоксанов , феноксигрупп примесей спир-тов з и фенолов в кремнийорганических соединениях триметилхлорсилана в продуктах прямого синтеза метилхлор-силанов - 7 , трихлорсилана , примеси тетрахлорсилана в алкоксисиланах фототурбидиметрический и весовой методы анализа алкилхлорсиланов определение водородсодержащих алкилхлороиланов в смеси с четыреххлористым кремнием и другими алкил (арил) хлорсиланами 9 эмиссионный спектральный анализ мономерных и полимерных кремнийорганических соединений на содержание в них кремния анализ кремнийорганических соединений методами ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии - термографический метод определения чистоты и температур кипения кремнийорганических соединений физико-химические методы титрования разнообразных кремнийорганических соединений в неводных раство-рах - метод электронно-микроскопического исследования кремнийорганических соединений и материалов, получаемых на их основе, и другие методы - [c.37]

Свойства полисилоксанов (температура размягчения, растворимость и др.) зависят от природы боковых радикалов, соединенных с атомами кремния. В качестве мономеров для синтеза полисилоксанов обычно используют соединения типа R2SI I2, которые при гидролизе образуют соединения R2Si(OH)2, способные к поликоиденсации. Получены полимеры, содержащие в основной цепи кроме атомов кремния атомы бора, алюминия, титана, олова, связанные с кремнием через кислород. [c.355]

Работы Карозерса [8] по исследованию поликонденсации дикарбоновых кислот с диаминами и гликолями явились важным этапом в развитии иоликопденсацин. Открытие Андриановым [9] полисилоксанов в 1937 г. привело к появлению новой ветви поликонденсации, а именно синтеза полимеров с неорганическими главными цепями молекул [10]. В последующие годы мы имеем все возрастающее количество исследований, относящихся к области поликонденсации [11, 12]. [c.48]

Б рык М. Т., Анистратенко Г. А., Ильина 3. Т., Натансон Э. М. Металлополимеры на основе полисилоксанов. Сообщение VI. Образование металлополимеров при взаимодействии полихромфенилсилоксана с коллоидным железом. — В кн. Синтез и физико-химия полимеров. Киев, Наукова думка , 1971, вып. 9, с. 151—153. [c.190]

Б р ы к М. Т., Анистратенко Г. А., Ильина 3. Т., Натансон Э.М. Металлополимеры на основе полисилоксанов. Сообщение V. Поликонденсация дифенилсиландиола в присутствии коллоидного железа, полученного термическим методом. — В кн. Синтез и физико химия полимеров. Киев, Наукова думка , 1971, вып. 9, с. 147—150. [c.190]

В последние годы в ряде стран проводятся поиски еше более высококачественных герметиков на основе жидких кремнийорганических эластомеров иных типов. Особое внимание уделяется синтезу фторзамещенных полисилоксанов. Вулканизаты этих каучуков, наряду с высокой теплостойкостью, обладают хорошей бензомаслостойкостью и устойчивостью ко многим органическим растворителям, благодаря чему область применения у них будет значительно шире, чем у жидких диметилсилоксановых каучуков. [c.176]

Модификация общего метода синтеза полисилоксанов, содержащих мышьяк, позволила получить ряд полимеров этого типа. По свойствам они близки к полифенилалюмосилоксанам, однако имеют низкий молекулярный вес. Согласно данным термогравиметрического анализа, эти низкомолекулярные полимеры значительно менее термостойки, чем немодифицированные полисилоксаны . [c.220]

В настоящее время в промышленном и оА1тно-промышленном масштабах выпускаются высокомолекулярные (горячей вулканизации) и низкомолекулярные (холодного отверждения) силоксановые каучуки. При этом используются в зависимости от типа и назначения каучука различные методы синтеза, основанные на рассмотренных в гл. 2 способах получения линейных полисилоксанов. Соответственно промышленные способы синтеза полисилоксановых каучуков можно разделить на следующие группы. [c.64]

Для получения высокомолекулярных каучукоподобных полисилоксанов необходимо использовать диорганодихлорсиланы высокой степени чистоты. Особенно высокие требования предъявляются к чистоте диорганодихлорсиланов в тех случаях, когда синтез полимеров осуществляется конденсационными методами. Примеси монофункциональных кремнийорганических соединений снижают молекулярный вес синтезируемых полимеров, а наличие примесей трифзшкциональных соединений приводит к разветвленности и способствует сшиванию полимерных цепей, вследствие чего уменьшается растворимость и ухудшаются технологические свойства полимера. Так, при синтезе полидиметилсилоксанового каучука конденсационным способом в исходном диметилдихлорсилане допустимо наличие не более 0,01 вес.% монофункциональных и не более [c.68]

Циклосилоксаны могут быть получены термической или каталитической перегруппировкой линейных полисилоксанов, образующихся при гидролизе диорганодихлорсиланов. В ряде случаев целесообразно применять прямые методы синтеза циклосилоксанов из диорганодихлорсиланов. [c.82]

К числу практически необратимых процессов полргконденсации относятся синтез фенолоформальдегидных смол, полисилоксанов, полиалкиленгликолей, полиуретанов, процессы полирекомбинации, дегидрополиконденсации и ряд других [27, 28]. [c.71]

Основными стадиями производства полисилоксанов являются 1) синтез и очистка органохлорсиланов 2) гидролиз и конденсация их в силоксаны 3) перегруппировка мономерных звеньев в снлоксанах для получения из них полимеров с требуемыми свойствами. В настоящее время могут быть приготовлены достаточно чистыми и по доступной цене следующие мономеры метил-, этил-, фенил-, винил- и ряд других хлорсиланов. Цена многих мономеров остается высокой из-за отсутствия хороших методов синтеза или же из-за ограниченного их применения (часто это также обусловливает высокую стоимость продукта). Гидролиз и конденсация осуществляются легко, а умение управлять расположением мономерных звеньев в полимере все еще находится в зачаточном состоянии. [c.95]

Развитие современной техники пррдъявляет все более жесткие требования к полимерным материалам (стойкость к высоким температурам, агрессивным средам и т. д.). Одним из возможных путей решения этой сложной задачи является создание неорганических и элементоорганических полимеров, в которых в качестве основных структурных элементов используются гетероциклы или линейные цепочки, образующиеся при размыкании альтернантных гетероциклических соединений. Прекрасные механические и термические свойства полисилоксанов, полимеров, относящихся к этому классу соединений, а также значительные успехи, достигнутые в области синтеза силазановых и фосфо-нитрильных полимеров, дают основание считать этот подход к синтезу новых полимерных материалов весьма перспективным. [c.5]

Синтетические масла. В настоящее время в качестве синтетических масел для производства консистентных смазок используют двухосновные слоншые эфиры, полисилоксаны, полиалкиленгликоли, фтор- и фторхлоруглероды, олефиновые полимеры, эфиры фосфорной и кремниевой кислот, фторсилоксаны и другие продукты органического синтеза [6, 7]. За рубежом наибольшее распространение получили смазки на основе сложных эфиров (до 70%) и полисилоксанов (до 10% от суммарного производства смазок на синтетических маслах). В СССР организовано промышленное производство смазок на полисилоксанах, сложных эфирах, фторированных углеводородах и их смесях с минеральными маслами [1, 2, 8—10]. [c.555]