Сополимеры асимметричные

Отрицательное влияние гидролиза лучше пояснить на примере асимметричной ацетатцеллюлозной мембраны, применяемой для опреснения воды обратным осмосом. В данном случае происходит катализируемый кислотой гидролиз звеньев р-глюкозида, связывающих звенья ангидро-глюкозы в полимерную цепь. Происходящее уменьшение молекулярной массы приводит, во-первых, к постепенному ухудшению механических свойств и к неизбежному внезапному прорыву мембраны. Гидролиз, катализируемый основанием, вызывает постепенное деацилирование, по многим каналам влияющее на проницаемость, селективность и механические свойства. Если гидролиз идет быстро, проницаемость может возрастать благодаря увеличению числа гидрофильных гидроксильных групп. Если гидролиз идет медленно, увеличение гидрофильности может быть незаметным из-за увеличения сжатия и последующего снижения проницаемости вследствие того, что гидролизованный сополимер легче пластифицируется водой. Селективность падает из-за уменьшения числа гидрофобных ацетатных групп, служащих поперечными мостиками между соседними звеньями, а также вследствие того, что за большими ацетильными группами остаются пустоты, которые сейчас же заполняются сольватирующей ионы водой. [c.71]

Эти результаты показывают, что в выбранных условиях удалось получить весьма узкие фракции сополимера с молекулярной массой более 3000. Две последние фракции асимметричны и имеют заметно большую полидисперсность за счет присутствия продуктов с более высокой молекулярной массой, сильнее адсорбирующихся на силикагеле. [c.62]

При Ф. сополимеров со з ачительной композиционной неоднородностью получаются фракции, весьма неоднородные по мол. массе. Это объясняется тем, что растворимость макромолекул определяется одновременно и их размером, и (иногда в большей степени) составом. Поэтому в системе, чувствительной к изменению того и другого фактора, в одной фракции оказываются макромолекулы, в к-рых уменьшение мол. массы компенсируется соответствующим изменением состава, т. е. весьма различные по составу и размеру. Накопление в одной фракции нек-рых молекул в аномально больших количествах обусловливается именно этими причинами. Такие фракции характеризуются асимметричным или даже бимодальным ММР. [c.390]

Следует обратить внимание на весьма разнообразные возможности нарушения регулярного строения цепных молекул даже в том случае, когда все звенья одинаковы, но асимметричны. В случае же разветвленных полимеров или сополимеров количество типов структур цепных молекул увеличивается практически неограниченно. [c.13]

Метод, предложенный Престоном и основанный на использовании диаминов, содержащих амидные связи (5.10.3.1.3), открывает широкие возможности для получения ароматических полиамидов с сбалансированными свойствами, такими, как термостойкость, кристалличность, температура стеклования и модуль упругости [329, 334, 336, 340—342]. В табл. 5.36 приведены физические свойства ряда полиамидов, различающихся только характером связей между фениленовыми группами. Из данных этой таблицы особенно наглядно видно различие в температурах плавления при наличии в звене п—л-связей. При переходе от полимеров с ж-фениленовыми группами к и-фениленовым группам температура плавления повышается скачкообразно с 410 до 555 °С. О регулярном строении сополимера свидетельствует температура стеклования, которая на 60—110° выше, чем у соответствующего ему статистического сополимера с л-фениленовыми группами в цепи (см. табл. 5.36) [334]. Сополимеры, полученные из предварительно синтезированных асимметричных диаминов с амидными связями, плавятся так же, [c.421]

Положение и форма полосы валентных колебаний групп N зависят от состава сополимеров. С увеличением содержания звеньев АН в сополимере растет длина последовательностей звеньев АН, о чем свидетельствует сдвиг полосы валентных колебаний групп N в коротковолновую область. В спектрах статистических сополимеров ВЦГ с АН полоса валентных колебаний групп N асимметрична и полуширина этой полосы также зависит от состава сополимера. Соотношение между интенсивностями полос валентных колебаний групп N в области 2230-2240 см и полосы колебаний циклогексанового кольца при 892 см", естественно, зависит от состава сополимера. Эта зависимость может быть использована для спектрального определения состава статистических сополимеров ВЦГ с АН. С учетом того, что полуширина полосы валентных колебаний групп N (Ау1 2) зависит от состава сополимера, в качестве меры содержания АН [c.172]

Кроме того, [т)] диметилформамидного раствора сополимера не зависит от дополнительного прогрева раствора, а [г]] ацетонового раствора снижается при повышении температуры с 25 до 60 °С. Подобные явления хорошо известны, например, для растворов поливинилхлорида в некоторых растворителях. Они связаны с существованием надмолекулярных образований в растворе — ас-социатов. Ассоциаты являются, по-видимому, остатками надмолекулярных структур, возникающих при синтезе полимера и не полностью разрушившихся при растворении. Ассоциаты, имеющие более асимметричную форму, чем клубки макромолекул, определяют более высокую вязкость раствора. При нагревании межмолекулярные связи ослабевают и ассоциат разрушается. Отдельные макромолекулы сворачиваются в клубки и вязкость раствора снижается. После полного разрушения ассоциатов вязкость разбавленных растворов определяется только формой макромолекул полимера и не [c.208]

Мембраны. Для селективного выделения СО2 и НгЗ из смесей газов, содержащих в основном метан, в промышленном масштабе опользуют только полимерные (асимметричные или композиционные, плоские или в виде полых волокон) мембраны. В табл. 8.8 представлены характеристики мембран, полученных из наиболее перспективных полимерных материалов, применяемых для этих целей (в том ч И Сле и для получения гелиевого концентрата). Как видно из таблицы, лучшим. комплексом свойств для выделения СО2 и НгЗ обладают плоские асимметричные мембраны из ацетата целлюлозы, ультратонкие (с толщиной селективного слоя до 200 А) мембраны из сополимера поликарбоната с полидиметилоилоксаном (МЕМ-079), а также полые волокна на основе ацетата целлюлозы и полые волокна из полисульфона с полиорганосилоксаном типа КМ Монсанто . Перспективным представляется использование для очистки газов от СО2 и НгЗ высокоселективной мембраны на основе блок-сополимера Серагель [56]. [c.286]

Суждение о строении изопарафиновых углеводородов, получаемых из этилена, может быть лишь гипотетическим, так как еще отсутствуют экспериментальные данные о строении низших полимеров этилена и так как возможностп получения здесь разнообразных форм шире, чем в случае изобутилена (димером может быть как н-бутилен, так и изобутилен, углеводородами состава Сд — сополимеры н-бутилена и изобутилена и т. д.). Несомненно лишь, что эти полимеры, точнее гидрополимеры, характеризуются асимметричными структурами, так как они застывают в виде стекол и среди них нет твердых кристаллических парафиновых углеводородов. Товарные масла из этого продукта, как уже отмечалось, получаются разведением его теми или иными количествами эфиров двухосновных кислот (адипиновой, метиладипиновой) и разветвленных спиртов, например 2-этилгексилового, спиртов состава Сд—Сд, изобутилового масла и т. д.. Применяются также эфиры кислот, получаемых из этих спиртов и триметилолэтана. Карбоновые кислоты из спиртов С4— 12 (изобутилового масла) получаются по уравнению [c.421]

По мнению А. Д. Петрова [12], суждение о строении изопарафиновых углеводородов, получаемых полимеризацией этилена, может быть лишь гипотетическим, так как еще отсутствуют экспериментальные данные о строении низших полимеров этилена, а возможности получения разнообразных форм очень велики (димером может быть как н-бутилен, так и изобутилен, углеводородами состава Сд—сополимеры н-бутилена и изобутилена и т. д.). Несомненно лишь, что эти полимеры характеризуются асимметричными структурами, так как они застывают в виде стекол и среди них нет твердых кристаллических парафиновых углеводородов. Некоторые свойства масел, полученных полимеризацией этилена, рассмотрены в работе Г. Гейзелера и его сотрудников [27]. Свойства типичных масел, полученных полимеризацией этилена, приведены в табл. 150. [c.398]

Сродство асимметричных дифильных молекул ПАВ к поверхности полимерных частиц весьма велико. Так, подавляющая часть эмульгатора, содержащегося в латексах (99% и более), адсорбирована на поверхности частиц и лишь немного эмульгатора находится в свободном состоянии в водной фазе. Это относится к латексам, концентрация полимера в которых достаточно велика (несколько процентов или десятки процентов). Если латекс сильно разбавлять, равновесие сдвигается, заметная часть эмульгатора десорбируется с поверхности частиц и переходит в водную фазу, что видно на примере латекса сополимера винилиденхлори-да и дивинила (70 30) (эмульгатор — олеат аммония, сухой остаток в исходном латексе 7,2%) [c.9]

Полимеры являются типичным примером неоднородных систем как в отношении весов молекул, из которых они состоят, так и в отношении таких особенностей структуры отдельных молекул, как изомерия, раз-ветвленность и последовательность мономерных звеньев. Следует отличать изомерию, связанную с самими мономерными звеньями (структурная изомерия), от изомерии, вызываемой различным пространственным расположением асимметричных мономерных звеньев в полимерной молекуле (стереоизомерия). Ориентация асимметричных мономерных звеньев может быть одинаковой (изотактической), чередующейся (синдиотактической) или неупорядоченной (атактической). В сополимере мономеры могут беспорядочно следовать друг за другом, группироваться в однородные блоки или располагаться так, что одни мономеры образуют главную цепь, а другие — боковые цепи (привитые сополимеры). Молекулы полимера могут быть линейными, разветвленными или сшитыми. В этой главе будет рассмотрена в основном неоднородность в отношении молекулярного веса (массы) и характеристического размера молекул. [c.7]

Бир, Гумбольдт и Шлейцер [94] показали, что при помощи комплексных катализаторов можно получать диагональные или в общем случае асимметричные сополимеры двух а-олефинов, состав которых изменяется по д,пине макромолекулы, как это показано на рис. 10. [c.41]

Заметим, что отклонения кривых или построенных общепринятым способом по данным фракционирования, от истинных функций композиционного распределения (см. рис. IV.30 и IV.31) связаны не только с условиями фракционирования, но и с характером неоднородности исходного образца. Дело в том, что кривая исправленная кумулятивная масса фракции — средний состав фракций тем сильнее отличается от истинной кривой (при прочих равных условиях), чем более асимметрично дифференциальное композиционное распределение исходного сополимера. Следует ожидать, что при симметричном распределении у исходного сополимера с помощью перекрестного фракционирования можно получить весьма точную информацию о его композиционной неоднородности. Так, Терамаси и Като [170] перекрестным фракционированием нашли кривую композиционного распределения азео-тропного сополимера стирол — метилметакрилат, хорошо согласующуюся с теорией Стокмайера [171] (см. гл. II). [c.157]

Определение акрилонитрила в сополимере акрилонитрил-стирол-бутадиен (АСБ) 1 г растворяли в 10 мл димет илфо рмамида, внутренний стандарт — К-октан 250x0,6-1- +35X0,6 100 мл/м,ин N2, 100° С, пороговая концентрация 0,008%. 20% карбовакса на хромосорбе + 10% апиезона Ь на хромо-сорбо N2, 140° С, пороговая концентрация 0,001%. 15% карбовакса-1500 на хромосорбе XV Концентрацию 0,001% невозможно определить из-за асимметричности пика акрилонитрила [c.125]

Считается, что в результате набухания в органических растворителях сополимеры стирола с ДВБ могут удерживать большие количества экстрагента, чем ненабухающие носители. Но при этом необходимо учитывать, что, поскольку экстрагент входит в матрицу сополимера, экстрагированный элемент также будет входить в нее поэтому реэкстракция оказывается замедленной. В газовой хроматографии для сравнения влияния носителей на размывание хроматографического пика, вызванное сорбцией, служит фактор асимметричности, а именно отношение задней полуширины пика к передней полуширине на половине высоты пика. В табл. 8 приведены факторы асимметричности пиков, по- [c.200]

Применение мембран. Мембраны для разделения газовых смесей м. б. изготовлены пз весьма ограниченного числа синтетич. полимеров, обладающих высокой нропицаемостью. Разработаны плоские монолитные Р. м. из фторироваппого сополимера этилена с пропиленом (тефлон FEP) толщиной 10 мкм, а также из армированного тканью кремнийорганич. каучука СКТ толщиной 50 МК.М. Асимметричные Р. м. по (учепы из поли-винилтриметилсилана с минимальной толщиной монолитного слоя 0,2 МКМ. Использование Р. м. из тефлона FEP в диффузионных газоразделительных аппаратах позволяет получать пз природного газа (0,45% гелия) продукт с содержанием гелия более 70%. С помощью Р. м. пз поливинилтриметилсилана удается повысить [c.137]

При детальнодм изучении процесса синтеза полиформальдегида и сополимеров формальдегида с кислородсодержащими мономерами важные результаты были получены Н. С. Ениколоповым [46]. Благодаря исследованиям процессов образования и свойств гетероцепных полимеров, получаемых ионной полимеризацией гетероциклов, В. А. Пономаренко установлено большое влияние строения звеньев полимерной цени, непосредственно примыкающих к активным центрам [47]. В анионных и координационно-анионных процессах они образуют вокруг нротивоиона или металла асимметричную координационную сферу, подобную правой и левой спиралям полипептидов, которая определяет стереоспецифичность процесса. Развитые представления о строении указанных активных центров позволяют по-новому подойти к объяснению закономерностей анионной и координационно-анионной полимеризации пе только оксиранов, по и серу- и азотсодержащих гетероциклов. [c.116]

Рис. 1в. Схема изменения состава по длине макромолекулы диагонального (/) и асимметричного (//) сополимеров

Рационально используя методики синтеза, можно приготавливать сорбенты по мерке , т. е. специально для требуемого разделения. Большое внимание уделялось поиску асимметричных сорбентов с активными группами, пригодными для разделения оптических изомеров. В литературе описан ряд таких попыток, но в большинстве случаев авторам удалось добиться лишь частичного успеха [24] . Для сорбции соединений с тиольными группами приготавливали меркурированные полимеры, на которых были, в частности, разделены цистеин и глутатион [124]. Сорбенты на основе нитрованных ароматических полимеров применяли для разделения ароматических углеводородов (рис. 5.24), Успешные хроматографические разделения проведены на крупнопористых сополимерах стирола и дивинилбензола, не содержащих функциональных групп. С помощью этих сополимеров можно успешно отделить, например, нафталинмоносульфонат от дисульфоната (рис. 5.25). В работе [56а] описано разделе- [c.303]

Бдок-сополимеры ПЭГ (>20%) и поликарбоната на основе бисфенола А растворимы в диоксолане (45). Из растворов, содержащих ДМСО в качестве порообразователя, мокрым формованием получают асимметричные мембраны для диализа. Блок-сополимер, содержащий 5% ПЭГ 4000, был использован для получения МФ мембран. Его превосходная растворимость в метиленхлориде (по сравнению с гомополимером поликарбонатом) является следствием повышения гибкости цепи (46). Эффективность кислого растворителя метиленхлорида и кислого порообразователя ТЭФ или ГФИП наводит на мысль, что ПК (а также другие полиэфиры)—основание. Блок-сополимеры этого типа, полученные ступенчатой полимеризацией, представляют собой сополимеры простых и сложных эфиров (47), которые проявляют основные свойства мембраны на их основе могут быть получены сухим формованием из раствора в ислом растворителе — метиленхлориде. Из сополимеров простых эфиров и [c.220]

Смотреть страницы где упоминается термин Сополимеры асимметричные: [c.275] [c.324] [c.222] [c.222] [c.145] [c.59] [c.139] [c.260] [c.408] [c.141] [c.260] [c.584] [c.26] [c.33] [c.139] [c.103] [c.474] [c.798] [c.59] [c.243] [c.180] [c.147] [c.145] [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология