Ультрафиолетовые и видимые спектры

Обычно ультрафиолетовые и видимые спектры снимают в очень разбавленных растворах (10- —10 моль/л). В исследуемом диапазоне длин волн растворитель должен быть прозрачным. [c.228]

Для исследования органических соединений используются различные области электромагнитного спектра Излучение, соответствующее ультрафиолетовой и видимой областям спектра(1000—8000° А), вызывает переходы внешних, валентных, электронов на более высокие энергетические уровни, а также изменение колебательной и вращательной энергии молекул. Поэтому ультрафиолетовые и видимые спектры молекул состоят из широких полос поглощения. Положение полос поглощения, их форма и интенсивность определяются строением молекулы (наличие кратных связей, функциональных групп). В ряде случаев УФ и видимые спектры бывают настолько характерны, что могут служить для идентификации соединений. Многие полосы поглощения в УФ и видимых спектрах имеют очень высокую интенсивность, что позволяет работать с очень малыми количествами веществ. Количественная зависимость между интенсивностью поглощения и концентрацией веществ позволяет применять УФ и видимые спектры в количественном анализе. [c.213]

Ультрафиолетовые и видимые спектры вещества обычно не отличаются высокой степенью избирательности. Тем не менее они чрезвычайно удобны для количественных определений, а для многих веществ служат дополнительным сре,о,ст-вом установления подлинности. [c.38]

Опытный оператор может снять ультрафиолетовый и видимый спектр органического соединения с умеренно сложным спектром за 30—45 мин. [c.48]

УЛЬТРАФИОЛЕТОВЫЕ И ВИДИМЫЕ СПЕКТРЫ [c.36]

Предполагалось, что при обработке водных растворов хлорида кобальта (И) и цианистого калия (Со СМ = 1 5) водородом (15), боргидридом натрия или при стоянии этих растворов в атмосфере азота (16) образуется один и тот же гидрид-ный комплекс НСо(СМ)5" [2]. В настоящее время это доказано с помощью Н ЯМР, ультрафиолетовых и видимых спектров [c.15]

Когда ультрафиолетовое или видимое излучение взаимодействует с атомами, молекулами или ионами, могут иметь место переходы между энергетическими уровнями валентных электронов, принадлежащих внешней электронной оболочке. Поскольку эти электроны участвуют в образовании химических связей, часто можно проводить корреляцию между спектроскопическими наблюдениями в ультрафиолетовой и видимой областях спектра и структурными характеристиками молекулы или связями между атомами. Естественно, что ультрафиолетовые и видимые спектры будут значительно отличаться в зависимости от того, имеем ли дело с атомами или молекулами, а также от того, существует ли химическая проба в газовом, жидком или твердом состоянии. [c.627]

В большинстве количественных определений спектрофотометрию в ультрафиолетовой и видимой областях используют для изучения жидких проб. Однако этот метод применим в равной степени и к газовым или твердым пробам. Ка будет показано, фазовое состояние пробы играет важную роль в оказании влияния на природу переходов, наблюдающихся в ультрафиолетовых и видимых спектрах поглощения. [c.636]

Метод ультрафиолетовых и видимых спектров в настоящее время нашел очень широкое применение в химии для идентификации и изучения структуры сложных химических соединений. [c.703]

Однако для теории ультрафиолетовых и видимых спектров было недостаточно одного указания на то, что это электронные спектры. Необходима была более глубокая теория. Основой для такой теории стала гипотеза Бора (1913), которая, как он суммировал ее суть в 1916 г., сводится к предположению о том, что атомная система может сколь-нибудь долго существовать лишь в виде определенной последовательности состояний, которые соответствуют прерывному ряду значений энергии системы, причем каждое изменение энергии, связанное с поглощением или испусканием электромагнитного излучения, должно иметь место при переходе между такими стационарными состояниями [54, с. 123]. Конечно, даже переход от этой гипотезы Бора и его истолкования спектрального поведения атома водорода к общей теории электронных спектров атомов произошел не сразу, тем более это относится к электронным спектрам молекул. Основы этой теории, а именно понимание того, что образование электронных молекулярных спектров связано одновременно с изменением вращательного, колебательного и электронного квантовых чисел, были, однако, уже совершенно ясны в 1926 г, [55, с. 168] и были подготовлены, в частности, успешной разработкой теории вращательно-колебательных спектров в инфракрасной области. [c.235]

Строгий ревнитель квантовой теории с появлением первого же рисунка этой главы, изображающего УФ-спектр, мог бы отметить, что получается, будто эта теория соблюдается не очень-то строго. Ведь если молекуле свойственно поглощать свет определенной длины волны, то полоса поглощения обязана быть узкой, как лезвие. Так, как это бывает в спектрах атомов. Однако в ультрафиолетовых и видимых спектрах молекул полоса обычно довольно широка, расплывчата, а иногда еще явно распадается на ряд горбов поуже. Так, урацил поглощает свет не только при положенных ему 256 нм, а в интервале от 230 до 280 нм, что соответствует энергиям возбуждения от примерно 418 до 502 кДж/моль. Куда [c.167]

Ультрафиолетовые и видимые спектры позволяют оценить энергии электронных переходов. Для веществ, находящихся в газообразном состоянии, такие спектры часто состоят из ряда резких пиков, которые находятся в области длин волн, достигающих 1000 A. Появление в спектре ряда пиков частично может быть обусловлено наличием нескольких тесно связанных возбужденных уровней. Частично же причина этого заключается в том, что электронные переходы могут происходить с одновременным изменением колебательной энергии или без него. Получающуюся тонкую структуру спектра наблюдают в виде ряда резких пиков, потому что в газообразном состоянии на акт поглощения света отдельной молекулой соседние молекулы влияния не оказывают. [c.108]

Электронные спектры чрезвычайно чувствительны к межмоле-кулярным взаимодействиям. Одно из следствий этого факта проявляется в том, что ультрафиолетовые и видимые спектры веществ, находящихся в жидком состоянии, всегда состоят из широких полос. Тонкая структура размывается вследствие непостоянства энергий взаимодействия между соседними молекулами. Кроме того, межмолекулярные взаимодействия могут приводить к заметному изменению в расположении полос поглощения, т. е. определенная полоса в спектре растворенного в различных растворителях вещества может лежать в различных областях частот. [c.108]

БЛИЖНИЙ УЛЬТРАФИОЛЕТОВЫЙ И ВИДИМЫЙ СПЕКТРЫ. ПОПЫТКИ ИНТЕРПРЕТАЦИИ [c.325]

ТИПЫ УЛЬТРАФИОЛЕТОВЫХ И ВИДИМЫХ СПЕКТРОВ КОМПЛЕКСОВ [c.172]

Можно выделить три типа переходов в комплексах, определяющих их ультрафиолетовые и видимые спектры, хотя в каждом отдельном случае не всегда можно провести между ними четкую границу. Типы эти следующие [c.172]

Поскольку фотохимические изменения производятся только поглощенным светом, то выбор источника света диктуется спектром поглощения исследуемого соединения. Таким образом, первой стадией фотохимического исследования должно быть определение ультрафиолетового и видимого спектров поглощения реагента, желательно в том же агрегатном состоянии, в котором исследуются его фотохимические свойства. [c.551]

Исследование ультрафиолетовых и видимых спектров поглощения ароматических аминов, адсорбированных на специфических центрах алюмосиликатных катализаторов. [c.204]

Изучение ультрафиолетовых и видимых спектров дает возможность составить представление об электронных состояниях атомов в молекулах изучение инфракрасных спектров дает возможность получить характеристику состояния молекулы, в первую очередь касающуюся колебательных и вращательных движений ядер атомов и молекул. Инфракрасные спектры поэтому часто называют молекулярными спектрами. [c.42]

Характерные максимумы поглощения сил<л<-тетразинов обычно расположены в области 520—540 ммк видимой части спектра [21, 28]. Найдено [29], что ультрафиолетовые и видимые спектры симм-т траштв и 1,2-дигидро-симм-тетразаяов похожи на спектры близких по структуре аналогов с открытой цепью, например [c.92]

Ультрафиолетовые и видимые спектры поглощения и эмиссии связаны с возбуждением электронной системы вещества. При поглощении кванта света (излучения со строго определенной энергией) частица переходит в возбужденное состояние вследствие перескока электрона с одного энергетического уровня на другой (со связывающих орбиталей на разрыхляющие орбитали). Возможен целый ряд возбужденных состояний, но самые важные из них первые (5о — основное состояние 5), 8 , 3 — возбужденные состояния с суммарным спином, равным нулю,— синглетные состояния Ти Т , Тз — возбужденные состояния с суммарным спяном, равным 1,— триплетные состояния). [c.51]

Наиболее обычные источники излучения в спектрофотометре — лампа накаливания с вольфрамовой нитью, дейтериевая (водородная) или галогено-кварцеБая лампы. Поскольку каждый из этих источников генерирует излучение максимальной мощности в различных областях ультрафиолетового и видимого спектров, то в более совершенных спектрофотометрах можно найти две лампы, каждая из которых используется в соответствии с ее оптимальной областью спектра. Рас-сматривагмые источники испускают излучение в широкой области спектра, поэтому необходимо выделять определенный участок в их спектре ,ля освещения химической пробы. Для этой цели используется селектор частоты, такой как монохроматор или светофильтр. Приборы, в тюторых применяется монохроматор, называются спектрофотометрами. В отличие от них в фотометрах применяются абсорбционные либо интерференционные светофильтры для выделения необходимой длины волны. Фотометр, который работает только в видимой области,, часто называют колориметром. В нашем изложении будет принят термин спектрофотометр в общем случае для обозначения всех этих приборов, хотя в отдельных случаях следовало бы дать более правильное обозначение. [c.639]

Наиболее важная полоса в ультрафиолетовых и видимых спектрах 1,4-хинонов расположена в области 400—500 нм (s 20—100) и соответствует п,я -синглет-сииглетному переходу. Дальнейший переход в первый триплет (ГО осуществляется быстро и с высокой эффективностью именно Т служит исходным состоянием для последующих реакций. Для 1,4-бензохинона (1) энергия первого возбужденного синглета (Si) составляет 59 ккал-моль (248 кДж-моль- ), тогда как энергия Тх на 6 ккал-моль (25 кДж-моль- ) ниже. Аналогичным триплетам 1,4-нафтохинО [c.844]

Различные исследователи утверждают, что возникает также и лабильная цис-форма. Подобная форма, если она и существует, является крайне неустойчивой, и поэтому она не может быть точно охарактеризована. Существование неустойчивых форм индиго отвергается на основании исследования ультрафиолетовых и видимых спектров растворов индиго и его галоидных производных после их выдерживания на ультрафиолетовом свету (В.Р. Броде, 1954 г.) (в то время как тиоиндиго и его производные под действием ультрафиолетового света превращаются в неуйсточивые, но точно охарактеризованные мс-формы). [c.655]

Изучение ультрафиолетовых и видимых спектров дает возможность составить представление об электронных состояниях атомов в молекулах, поэтому эти спектрь часто называют электронными. [c.57]

Ультрафиолетовые и видимые спектры фосфониевых илидов мало изучены. Флуоренилидентрифенилфосфоран [44] имеет следующие максимумы поглощения в хлороформе 250 ммк (lg8 4,6), 258 (4,6), 284 (4,3) и 382 (3,6). В области частот ниже 300 ммк этот спектр характерен для ядра флуорена, но поглощение в длинноволновой области необычно. Скорее всего, оно обусловлено электронами илидной связи. Бензальфлуорен имеет максимумы поглощения при 248 ммк (lge4,3), 256 (4,4) и 325 (4,1), так что коротковолновая область спектра похожа на спектр илида. Полоса при 325 ммк, вероятно, соответствует я—> л -переходу двойной связи тогда можно предположить, что полоса при 382 ммк илида ответственна за тот же тип перехода, но для р — с1 л-связи, а не р — р я-связи, как в случае бензаль-флуорена. Спектр флуоренилида мало сходен со спектром [c.69]

Дальнейшее уточнение молекулярной структуры осуществляют, используя реакции, специфичные для различных функциональных групп, и подробно исследуя электромагнитный спектр вещества (рис. 8.2). Особый интерес для органической химии представляют ультрафиолетовый и видимый спектры (дающие информацию о несвязывающих и л-электронах в молекуле), инфракрасный спектр (характеризующий типы присутствующих связей, см. табл. 14.2) и спектр ядерного магнитного резонанса (указывающий число и тип водородных атомов в молекуле, см. рис. 12.8). [c.167]

Из примеров, приведенных в предыдущем разделе, вытекает, что с помощью электронных спектров, в противоположность инфракрасным спектрам поглощения, невозможно получить прямые сведения о структуре макромолекул. Это весьма досадно, потому что ультрафиолетовые и видимые спектры можно определить с высокой экспериментальной точностью как в отношении длины волны, так и в отношении интенсивности полос поглощения. Кроме того, макромолекулы обычно содержат всего несколько атомных группировок, которые обладают интенсивным поглсще-нием Б видимой или ультрафиолетовой области спектра, так что отнесение полос поглощения к определенным группам атомов обычно представляет собой легкую задачу даже в случае сложных молекул. Поэтому очень жаль, что мы не можем в терминах струк-туры интерпретировать различия меж ду ультрафиолетовыми и видимыми спектрами макромолекул и малых молекул, содержащих подобные группы атомов. [c.111]

Ультрафиолетовые и видимые спектры поглощения нитроалкил-бензолов были опубликованы Шрёдером с сотр. Джоунс и Тори описали спектры ультрафиолетового поглощения алифатических нитроаминов и нитрозоаминов. Нитрохлорбензолы определяли с помощью инфракрасной спетроскопии [c.284]