Хиноновые соединения

Конкретные пути, ведущие к получению восстановленного НАД или ферредоксина, зависят от окислительно-восстановительного потенциала экзогенных доноров электронов. При окислении сукцината, например, электроны прямо поступают на хиноновые соединения и от них с помощью энергозависимого обратного электронного транспорта на НАД и ферредоксин. При окислении восстановленных соединений серы, потенциал которых недостаточно отрицателен для восстановления хинонов, электроны поступают на них не прямо, а через реакционные центры (см. рис. 75, А). В их переносе до реакционного центра участвуют [c.285]

В настоящее время известны л-хиноновые комплексы молибдена, вольфрама, железа, кобальта, родия, иридия, никеля, палладия, платины и меди. Основными методами их синтеза являются реакции производных этих металлов с хинонами или ацетиленами. Следует, однако, заметить, что большинство хинонов обладает достаточно сильными окислительными свойствами, и при их реакциях с переходными металлами образуются солеобразные соединения, причем сами хиноны восстанавливаются до гидрохинонов или семихинонов. Наиболее подробно влияние природы хинона на характер его взаимодействия с производными переходных металлов изучено на примере хиноновых соединений никеля. [c.5]

Для проявления биологической активности витаминов данной группы важно наличие метильного заместителя во 2-м положении хинонового кольца. Об этом свидетельствует высокая К-витамин-ная активность 2-метил-1,4-нафтохинона — менадион а. Возможно, в организме менадион претерпевает превращение в соединения с изопреноидной боковой цепью. [c.480]

Соединения хиноновой природы широко представлены в природе [9]. Среди галогенированных представителей, которые изучаются с конца 1960-х гг., выявлены не только соединения новых структурных типов, по и вещества с весьма ценной биологической активностью. [c.217]

Приведенные данные свидетельствуют о том, что в хлороформенных смолах значительно шире, чем в бензольных, представлены кислородсодержащие соединения алифатические эфиры, которых почти нет в бензольных смолах жирные кислоты, в значительной степени ассоциированные, о чем свидетельствует значительное снижение V (ОН) карбоксильных групп ароматические эфиры и хиноновые структуры. Разнообразие кислородсодержащих соединений в хлороформенных смолах легко объяснить хлороформ, будучи значительно более полярным растворителем, чем бензол, снимает с силикагеля соединения с полярными функциональными группами. [c.140]

Спиртобензольные смолы. Эта фракция нефтяных смол обнаруживает промежуточные свойства между соответствующими параметрами бензольных и хлороформенных смол. Коэффициенты в спиртобензольных смолах довольно низкие (см. табл. 24) - ниже, чем в бензольных. Одновременно с этим высокие значения и К г свидетельствуют о том, что кислородсодержащие соединения в этой фракции представлены в основном не кислотами, как в хлороформенных смолах, а сложными алифатическими и ароматическими эфирами и кетонами хиноновые структуры в спиртобензольных смолах отсутствуют. Коэффициенты /Г,, и А", в этой фракции нефтяных смол довольно высоки, что свидетельствует о сравнительно большой доле длинных парафиновых цепей по отношению к ароматическим структурам. [c.140]

Следует отметить, что в этом соединении имеются хиноновая и азотсодержащая группы, присутствующие и в некоторых обычных противоокислительных присадках, что, может быть, и объясняет высокую стойкость к окислению консистентных смазок, приготовленных иа этом [c.247]

Если все полости клатратного соединения нормального гидро-хинонового типа пусты, то образуется структура метастабильного -гидрохинона. Если достаточная доля полостей занята включенными молекулами, то кристалл станет термодинамически устойчивым по сравнению с системой, состоящей из включенного компонента например, газа) и а-гидрохинона. (а-Гидрохинон является нор аль-ной устойчивой формой кристаллического гидрохинона). [c.445]

При добавлении щелочи лактонное кольцо разрывается и образуется промежуточное соединение, формула которого, приведенная ниже, обозначена цифрой 2. При отщеплении от этого соединения одной молекулы воды образуется хиноновое кольцо (см. верхнее кольцо справа), которое обусловливает красную окраску аниона. [c.123]

В обрыве бензоильных радикалов принимают участие алифатические и полициклические соединения, адсорбированные на поверхности некоторых саж [435]. Эти процессы очень чувствительны к кислороду, поскольку молекулы кислорода реагируют с радикалами поверхности, в результате чего образуются новые поверхностные хиноновые группы. Эти группы в свою очередь вступают во взаимодействие с пероксидом и дают новые радикалы, активные в реакции обрыва макроцепей и т. д. Таким образом, кислород в конечном итоге может промотировать процесс образования привитого полимера. [c.250]

Как уже указывалось ранее при рассмотрении окисления бензола, образованию соединений хинонового типа предшествует возникновение промежуточных продуктов, содержащих гидроксильную группу. Установлено, что при окислении фенола на электроде из двуокиси свинца в серной кислоте происходит образование дифенильных соединений, что, возможно, связано с воз- [c.139]

Отсутствие у пурпурных и зеленых нитчатых бактерий светозависимого восстановления НАД или ферредоксина связано с тем, что электроны, отрывающиеся от молекулы хлорофилла, в результате фотохимической реакции акцептируются на хиноновых соединениях, окислительно-восстановительный потенциал которых недостаточно отрицателен для непосредственного восстановления НАД или ферредоксина (см. табл. 11). В этих группах фотосинтезирующих эубактерий восстановитель образуется в результате темнового переноса электронов от экзогенных доноров (сульфид, тиосульфат, органические соединения) против электрохимического градиента — обратного переноса электронов (рис. 75, А). Последний осуществляется с участием электронтранепортной цепи, в состав которой входят флавопротеины, за счет энергии, генерируемой в процессе циклического электронного транспорта. [c.284]

КС==СК)дСОРе2(СО)5 и хинонтрикарбонилжелеза, разложение которого приводит к образованию хиноновых соединений. Эти соединения можно получить также непосредственно при этих реакциях. В результате разложения комплексов (КС=СК )2СОРе2(СО)е во время реакции могут образовываться [18] циклопентадиеноны и соответствующие производные трикарбонила железа. [c.224]

Для ХИНОНОВ наблюдается существенно иная картина. Эта группа включает соединения с различными углеродными скелетами и системами колец, обладающие, однако, одним общим свойством — циклической ендионовой, или хиноновой, структурой. Сколько-нибудь исчерпывающий систематический обзор состава хинонов природных тканей в настоящее время отсутствует, однако соверщенно очевидно, что химикам-органикам еще предстоит открыть и установить структуру значительного числа разнообразных новых хинонов. Возможно, при этом будут рещены некоторые сложные стереохимические проблемы. [c.123]

Имеется также ряд неисследованных возможностей и в проблеме биосинтеза хинонов. В настоящее время выяснено, что они синтезируются по двум (иногда трем) главным биосинтетическим путям, однако пока детали этих путей изучены на слищком малом числе примеров. Необходимо отметить, что в данном случае мы имеем интересную ситуацию, когда два соверщенно различных пути используются для биосинтеза очень сходных и даже одних и тех же соединений. Это позволяет разрабатывать вероятные пути и механизмы биосинтеза индивидуальных природных хинонов. Существует также щиро-кий простор для экспериментального выяснения биосинтетических путей, ведущих к тем или иным соединениям, и изучения принимающих в них участие ферментных систем, которые, за очень редкими исключениями, остаются соверщенно неисследованными. Пока нет никаких данных, касающихся регуляции биосинтеза хинонов. К проблемам, созревщим для биохимического изучения, можно отнести также локализацию хиноновых пигментов внутри клетки, возможную связь хинонов с белками или другими веществами и функции хинонов в тканях. [c.123]

Получение л-аминооксисоединений не только в бензольном, но и в других рядах ароматических соединений, в том числе и в антра-хиноновом (где гидроксиламиновые замещенные довольно стойки), [c.138]

Региоселективность цнклопрнсоедннення, характерная для хинона 12 и лево-пнмаровой кислоты 43, может быть объяснена преимущественным образованием промежуточного комплекса А, который стабилизируется путем образования водородной связи между гидроксильной группой диена 43 и ближним к гетероциклу хиноновым карбонилом соединения 12. Такая стабилизация также является предпочтительной по стерическим факторам. В таком комплексе наблюдается наибольшая удаленность гетероциклического фрагмента от изопропильной группы, создающей стернческие препятствия. [c.486]

Простейшие природные хиноны токсичны. Некоторые насекомые применяют их для защиты от врагов или для нападения. Особенно интересно использование /юрй-бензохинона жуками-бомбардирами рода ВгасШпиз. Они имеют орган, состоящий из двух камер. В первой из них постоянно накапливается смесь гидрохинона и перекиси водорода. Эта камера снабжена мышцей, запирающей вход во вторую, где локализован фермент-оксидаза. При появлении врага, отпуская запирающую мышцу, жук смешивает содержимое органа. Под действием фермента происходит мгновенное окисление гидрохинона в бензохинон. Температура содержимого камеры за счет тепла реакции поднимается до 100 °С, и горячая, содержащая токсичный хинон струя выбрасывается в сторону противника. Несколько других видов членистоногих в качестве защитных или отпугивающих веществ также продуцируют простые хиноны, такие как 2-метил- и 2-этил-л-бензохиноны, Синтезируются относительно простые хиноновые метаболиты и растениями, и плесенями. Как правило, эти соединения обладают цитотоксическими и антибиотическими свойствами- Для них характерно наличие метоксильного или гидроксильного заместителя по соседству с карбонильной группой, что мы видим у цитотоксического растительного метаболита 2,5-диметокси- -бен-зохинона 3,189 и у противомикробных антибиотиков 3,190 и 3,191, продуцируемых грибами. [c.332]

Общим свойством, а также обычным методом определения свободнорадикальных цепных реакций является их ингибирование сравнительно небольшими количествами некоторых веществ. Низкие давления и высокие температуры, при которых проводится деполимеризация, заставляют применять в качестве ингибиторов только нелетучие соединения. Низкомолеку-./1ярпые хиноны и другие вещества, применяемые обычно в качестве ингибиторов полимеризации, быстро улетучиваются из зоны реакции. Установлено, что низкой летучестью в сочетании со строением, необходимым для ингибирования, обладают некоторые стабильные при высоких температурах антра-хиноновые красители в частности, показано, что 1,4-диаминоантрахинон [c.30]

Полученные экспериментальные данные позволяют сделать некоторое заключение о качественном составе отдельных фракций асфалыово-смо-листого комплекса нефтей изученного региона. При разделении на фракции органические кислоты и хиноновые структуры попадают главным образом в хлороформенные смолы.ТМоноядерные ароматические соединения распределяются по всем фракциям комплекса, но больпшнство их все же попадает в бензольные смолы и асфальтены. Парафины также присутствуют во всех фракциях, однако преобладают в хлороформенных смолах и веществах, соосаждаемых с асфальтенами. [c.141]

Хотя особенности строения пиронового и хинонового колец, несомненно, делают реакцию более вероятной, наличие таких колец еще не является ни необходимым, ни достаточным условием для двойной фотоизомеризации. 2,5-Диметилбензохинон в растворе этилацетата [37] и соответствующий 2,5-дизамещенный тимохинон в твердом состоянии [168] образуют при облучении открытые димеры. Вместе с тем известен такой пример, когда молекула претерпевает двойную димеризацию, хотя и не имеет циклической структуры связей облучение соединения (XXII) в твердом состоянии приводит к образованию структуры (XXIII) [39, 148] [c.309]

Среди всех приведенных методов только синтез по Арндту — Эйстерту не протекает через стадию восстановления. С этой точки зрения он является наиболее удобным для соединений, содержащих нитро-, хиноновую, кетон-ную, лактонную, сложноэфирную или другие группировки, которые могут быть затронуты восстанавливающими агентами. В качестве примера можно привести превращение о-нитробензойной кислоты в о-нитрофенилуксусную [c.381]

В связи с рассмотрением хиноновых комплексов металлов были изучены некоторые соединения железа, содержащие в качестве лиганда гетероциклогексадиен-1,4-овые системы. [c.91]

Кроме этих сложных серусодержащих соединений для определения кадмия применяют унитиол [28] (см. Висмут ), тиокарбо-нат калия [29], дающий анодную волну на ртутном электроде, метилдитиобиурет [30] —также анодно окисляющийся, тиоацет-амид [31], позволяющий титровать кадмий в присутствии 100-кратного количества цинка, тиооксин [32, 33]. Из не содержащих серу органических соединений можно упомянуть еще антра-хиноновую кислоту [34] и хинальдинат натрия [35]. [c.179]

В возбужденное состояние соединения ХХИ1 из двух хиноновых резонансных форм больший вклад вносит структура ХХП1.А. [c.97]

Изложенное объясняет более ярко выраженный гипсохромный сдвиг хиноновых и бензофеноновых полос поглощения соединения XXIII по сравнению с XXIV. Первое из них фиолетового цвета, тогда как второе — синее. [c.98]

Смотреть страницы где упоминается термин Хиноновые соединения: [c.80] [c.43] [c.43] [c.223] [c.15] [c.208] [c.145] [c.196] [c.1788] [c.447] [c.451] [c.200] [c.114] [c.116] [c.121] [c.124] [c.478] [c.334] [c.494] [c.502] [c.507] [c.318] [c.239] [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология