Гидролиз с метилакрилатом

Полиметилакрилат, полученный радикальной полимеризацией при 60 °С, в щелочной среде быстро подвергается полному гидролизу. В то же время мономерные единицы полиметилметакрилата, полученного и обработанного таким же образом, устойчивы к гидролизу [1766], хотя бензоатные концевые группы реагируют с высокой скоростью [1767]. Причины такого существенного различия в поведении эфиров полиакриловой и полиметакриловой кислот были изучены [1768] с помощью метода меченых атомов. При этом исследовали гидролиз мономерных единиц в сополимерах метилметакрилата с метилакрилатом и в сополимерах этих мономеров со стиролом. Гидролизу подвергали [1768] также гомополимеры метилметакрилата и метилакрилата были выделены и изучены продукты этой реакции. Показано, что в реакцию вступает только примерно 9% общего количества сложноэфирных групп полиметилметакрилата даже при продолжительной его обработке. Гидролиз же полиметилакрилата протекает полностью за 0,5 ч. На основании этого был сделан вывод, что хотя в спиртовом растворе гидроксида натрия гидролизуется всего лишь около 9% сложноэфирных групп полиметилметакрилата, введение в полимерную цепь сомономера ведет к увеличению этой доли. Были проанализированы [1769] продукты пиролиза сополимеров метилметакрилата с метилакрилатом и сополимеров стирола с акрилонитрилом. Образцы подвергали пиролизу при 500 °С в токе газа, являющегося газом-носителем для хроматографии. [c.351]

ПОЛУЧЕНИЕ МЕТИЛАКРИЛАТА ГИДРОЛИЗОМ ЭТИЛЕНЦИАНГИДРИНА [c.146]

Влияние микротактичности на скорость реакции было иллюстрировано на примере атактического и изотактического сополимеров акриловой кислоты и метилакрилата, имевших примерно одинаковый средний состав. Изотактический сополимер был получен путем полного омыления изотактического поли-тпрет-бутилакрилата и последующего частичного метилирования полученной полиакриловой кислоты диазометаном. Изотактический сополимер гидролизовался в 3—5 раз быстрее, чем атактический, а максимальная степень его омыления была значительно выше [224]. [c.92]

Задача. Рассчитать коэффициент активности привитой сополимеризации метилакрилата на полистирол /,,, если для синтеза было взято 120% метилакрилата от массы полистирола, а при гидролизе привитого сополимера в реакционной смеси обнаружено 14,3% метилового спирта. [c.252]

Акриловые эфиры, например метилакрилат, могут быть синтезированы путем гидролиза акрилнитрила в присутствии спирта. Нитрил можно получить путем дегидратации циангидрина, ацетальдегида или этилена (последний получается из цианистого щелочного металла и этиленхлоргидрина или из синильной кислоты и окиси этилена). Метилакрилат полимеризуется в стойкую, весьма ценную смолу. Метилметакрилат, синтезируемый аналогичным способом из циангидрина ацетона, образует термопластический полимер, не только устойчивый, прочный и вязкий, но уникальный по своей полной бесцветности, прозрачности и устойчивости цвета при окрашивании вероятно, он заменит отекло для многих оптических целей. [c.477]

Значительно более распространены катиониты КБ-2 и КБ-4, получаемые щелочным омылением сополимеров метилакрилата или метилметакрилата и ДВБ. Высокая химическая стойкость и стойкость к гидролизу при повышенных температурах позволяют использовать карбоксильные катиониты для умягчения высокоминерализованной воды, для извлечения поливалентных катионов, для разделения и очистки аминокислот, алкалоидов, витаминов, антибиотиков и т. д. [c.112]

Исследован гидролиз сополимера акрилонитрила с метилакрилатом [210]. [c.455]

Реакция взаимодействия метилакрилата с тетраокисью азота в присутствии кислорода в этиловом эфире при 0° после гидролиза, денитрации мочевиной и перегонки приводит к образованию [c.100]

Определение эфиров карбоновых кислот [309, 310]. В колбу с обратным холодильником помещают пробу, содержащую 0,6— 0,9 г эфира карбоновой кислоты, вводят 10—15 мл 0,5 н. раствора NaOH и нагревают 1—2 ч при 100 °С. После охлаждения количественно переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и нейтрализуют азотной кислотой (индикатор — метиловый оранжевый). Нейтрализованный раствор разбавляют водой до метки. В полученном растворе находится спирт и карбоновая кислота, образовавшиеся при гидролизе сложного эфира. В мерную колбу емкостью 25 мл помещают 1 мл 20%-ного раствора (НН4)г- [Се(НОз)е] в 4 HNO3, добавляют до метки полученный выше раствор и измеряют оптическую плотность при зеленом светофильтре. Если образовавшаяся при гидролизе кислота малорастворима, то спирт необходимо отогнать и затем определять в отгоне. Описанным способом определяют ацетоуксусный эфир, н-бутилацетат, ди-н-бу-тилоксалат, ди-н-бутилфталат, диметилфталат, метилакрилат, ме-тилацетат, метилметакрилат, н-пропилацетат, этилацетат, этил-бензоат. [c.298]

Р-Аланйн можно получить действием аммиака и на этиленциангидрин кроме того, его можно получить из амида янтарной кислоты действием гипсбромида натрия каталитическим восстановлением эфира или соли Циануксусной кислоты гидролизом р-аминопропионитрила и действием жидкого аммиака на метилакрилат . [c.588]

Полярографическим исследованиям сложных виниловых эфиров типа дивиниладипината, дивинилсебацината, дивинил-глутарата и др. посвящены работы Шура, Ляликова с сотр. (см., например, [79, с. 264]). В них предложены косвенные полярографические методики количественного определения как индивидуальных виниловых эфиров, так и в смесях с другими мономерами (метилакрилатом и пр.) с использованием щелочного гидролиза этих соединений до ацетальдегида, по волне которого они определяются. [c.132]

Г. И. Кудрявцев и М. А. Жаркова проводили гидролиз сополимеров акрилонитрила с метилакрилатом и с метилметакрилатом 0,4 н. раствором соляной кислоты в водно-ацетоновом растворе при 30—50° С. [c.89]

Направленность присоединения силанов к а,р-ненасыщенным кетонам и сложным эфирам зависит от природы катализатора и структуры исходных соединений. Так, метилакрилат с триметил-силаном дает продукт а-силилирования при катализе хлороплатиновой кислотой (схема (115) 133], тогда как в случае триэтил-силана и катализатора Уилкинсона получен продукт Р-силили-роваиия (схема (116) [132]. При реакции метилкротоната отмечено 1,4-присоединение и после гидролиза получен продукт восстановления (схема (117) [132]. Такое течение реакции [c.103]

Полярографическим исследованиям сложных виниловых эфиров типа дивиниладипината, дивинилсебацината, дивинилглутарата и других посвящены работы Шура, Ляликова и их сотрудников [236, 237]. В них предложены косвенные полярографические методики количественного определения виниловых эфиров как в индивидуальном виде, так и в смесях с другими мономерами (метилакрилатом и т. д.). Методики анализа основаны на том, что в сильнощелочной среде виниловые эфиры нацело гидролизуются до ацетальдегида, по волне которого они и определяются. [c.96]

Макросетчатый серосодержапщй карбоксильный катионит, полученный из сополимера метилакрилата и ДВС последующим щелочным гидролизом, при испытаниях показал высокую емкость по отношению к ионам меди в аммиачно-кар бонатных растворах,-а также к никелю, кобальту и Д1еди в слабокислых сульфатных растворах [406]. Катионит проявляет рекордные кинетические свойства время полного насыщения образца, медью 10 мин. Его механическая прочность 100%. В - сорбционно-десорбционных циклах он используется многократно без ухудшения технологических показателей [406]. [c.161]

Метод Даса, по-видимому, особенно удобен для анализа некоторых ненасыщенных сложных эфиров, например винилацетата и аллилацетата. Для анализа этих соединений методы Марквардта и Люса [41, 42] и Мартина [43] не пригодны, так как в условиях этих методов эфиры могут подвергаться гидролизу, что приводит к ошибочным результатам. При анализе винилацетата и винил-бензоата Мартин [43] получил почти удвоенные против ожидаемых значения. Это обусловлено тем обстоятельством, что в условиях указанных выше методов уксусная кислота выделяется не только в результате присоединения ацетата ртути к олефину, но и вследствие выделения 1 эквивалента ее при гидролизе виниловых эфиров. По этой же причине алкалиметрический метод Марквардта и Люса для винилацетата и аллилацетата дает низкие ошибочные результаты. В то же время метилакрилат и метилметакрилат нельзя анализировать этихми методами из-за того, что в условиях этих методов они не реагируют с ацетатом ртути количественно. [c.340]

Метод основан на гидролизе ММА в щелочной среде. Образовавшийся при этом метиловый спирт окисляют до формальдегида, который затем определяют по реакции с хромотроповой кислотой. Определению мешает присутствие в вытяжках метилакрилата, присутствие акрилонитрила не мешает определению. [c.120]

Скорость омыления зависит от положения реакционноспособных групп в молекуле. Если карбоксильная группа связана непосредственно с углеродом полимерной цепи, как, например, в метилакрилате, то омыление эфира затрудняется. Введениеа-метильной группы, как в метилметакрилате, создает стерические препятствия, которые очень затрудняют омыление даже мономера. Вследствие стерических препятствий однажды образовавшиеся связи эфира смоляной кислоты очень устойчивы к кислотному или основному гидролизу. Легко омыляются эфиры, содержащие гидроксильные группы, связанные непосредственно с атомами углерода полимерной цепи, как, например, в ацетилцеллюлозе или поливинилацетате. Некристаллические и кристаллические формы полиметилметакрилата также проявляют различную химическую реакционную способность. Аморфные и син-диотактические полимеры гидролизуются относительно медленно по сравнению с изотактическими [53]. Поэтому различная скорость омыления может быть использована для идентификации полимеров и для разделения физических смесей таких полимеров. Холл и Шефер [58] рассмотрели омыление легко и трудно омыляемых эфиров и предложили методику для определения чисел омыления. [c.73]

Из полиэлектролитов, используемых в качестве защитных коллоидов при полимеризации винилхлорида, описаны сополимер акриловой кислоты с метилакрилатом и другие сополимеры на основе акриловой или метакриловой кислот , продукты частичного гидролиза полиакрилонитрила и др. [c.76]

Проведено [1895] омыление сополимеров сложных виниловых эфиров и акрилатов 2 М раствором гидроксида натрия в запаянной пробирке. Содержание свободных кислот, образующихся из виниловых эфиров, определяли потенциометрическим титрованием или газохроматографически. Спирты, получающиеся при гидролизе акрилатов, были определены газовой хроматографией. Относительная реакционная способность мономеров при полимеризации винилацетата и метилакрилата определена в работе [1896]. [c.371]

Для получения ионитов на основе полиакрилонитрильных (ПАН) волокон, элементарное звено которых содержит полиакри-лонитрил, метилакрилат и итаконовую кислоту, целесообразно применять сильнощелочиые растворы алкилсиликонатов натрия, обеспечивающие как гидролиз нитрильных и сложноэфирных групп до карбоксильных, так и внедрение кремния в структуру волокна. Полученные таким образом волокнистые иониты до.чжны наряду с преимуществами ор ганических полимеров и волокон обладать рядом специфических особенностей, присущих органическим ионитам. [c.255]

Из эфиров минеральных кислот но месту двойной связи метилакрилата присоединяется дибутиловый или бутилфениловый эфир фосфористой кислоты. В результате гидролиза получающегося соединения образуется р-фосфонопропионовая кислота [2157, 2157а]. [c.446]

Идентичный препарат можно получить при гидролизе фталимидного производного метилакрилата, если его нагревание с соляной кислотой проводить не 8 час. (см. выше), а всего 2—3 часа. Приготовленный таким способом фтaлил- -aлaнин не дает снижения точки плавления смешанной пробы с полученным синтетически соединением и обладает биологической активностью, не уступающей -аланину — основанию. [c.409]

Шехтер и Конрад [98] показали, что присоединение тетраокиси азота к двойной углерод-углеродной связи является свободнорадика.пьной реакцией. Тетраокись азота присоединяется к метилакрилату с образованием после гидролиза и нейтрализации трех различных продуктов метилового эфира [c.237]

Таким образом, при обработке ММА окисью алюминия одновременно с исчерпанием перекисных соединений, показанном ранее [1], интенсивно извлекается МЭОИК за счет гидролиза и адсорбции. Параллельно увеличивается содержание метанола.. Извлечение таких примесей, как" метилакрилат, этилметакрилат, метилизобутират, ацетон, практически не происходит и содержание их остается на прежнем уровне. Ре.зультаты, полученные в работе, необходимо принимать во внимание при хранении и очистке ММА окисью алюминия и последующей переработке мономера. [c.26]