Стабильность антидетонаторов

Роль алкильного радикала не ограничивается только обеспечением определенной термической стабильности антидетонатора, но проявляется также в возможности регулирования его физических свойств, в частности температуры кипения. [c.172]

На основании данных по химии антидетонаторов можно сделать вывод, что свойства углеводородного радикала в антидетонаторе сами по себе не играют существенной роли, важна только величина энергии связи между углеродным атомом и металлом (элементом) и определяемая этим термическая стабильность антидетонатора. [c.162]

Строение алкильного радикала в металлоорганических антидетонаторах, в частности в ТЭС и ТМС, определяет их термическую стабильность, т. е. момент их разложения в цикле сгорания топлива. При 744 °С в течение 5,6 мс ТЭС разлагается на 65%, а ТМС — всего на 8% [184]. Поэтому в двигателях с высокой степенью сжатия и на форсированных режимах ТМС более эффективен, чем ТЭС, практически полностью разлагающийся до начала предпламенных процессов в последней порции топливо-воздушной смеси. Особенно заметно проявляются антидетонационные преимущества ТМС по сравнению с ТЭС при увеличении концентрации свинца и содержания ароматических углеводородов в бензине (рис. 3.33). [c.172]

Фенолы из подсмольных вод оказались примерно в 2 раза эффективнее древесносмольного антиокислителя они хорошо стабилизируют как бензины без антидетонатора, так и бензины, содержащие тетраэтилсвинец. Специальные опыты показали, что добавление фенолов каменноугольного происхождения в автомобильный бензин повышает его химическую стабильность и не ухудшает других физико-химических свойств. [c.237]

Многие сорта современных топлив содержат присадки. Так, автомобильные бензины (кроме антидетонаторов), как правило, содержат антиокислители, иногда—дезактиваторы металлов, защитные и многофункциональные присадки и др. К авиационным бензинам добавляют антиокислители, присадки, препятствующие образованию кристаллов льда в реактивные топлива кроме того еще вводят защитные присадки, присадки, препятствующие скоплению зарядов статического электричества, присадки, улучшающие противоизносные свойства, термическую стабильность, и др. [100]. [c.191]

Высокой детонационной стабильностью обладают некоторые внутрикомплексные соли меди. Их эффективность близка к эффективности железоорганических антидетонаторов. Однако эти соединения нестабильны при хранении, в их присутствии уско- [c.248]

Период стабильности на месте производства — не менее 7 ч, на месте потребления — не менее 2 ч. При добавлении антидетонаторов в смесь 70 об. % изооктана и 30 об. % н-гептана в количестве 2 мл/кг (Р-9), 1,6 мг/кг (1-ТС) и 1,7 мл/кг (П-2) прирост оч (м.м.) смеси должен составлять не менее 17 ед. (м.м.) [c.382]

В автомобильных бензинах при высокой концентрации алкенов концентрация продуктов окисления достигает предельно допустимых значений раньше, чем появляются продукты разложения антидетонатора. Но и в таких бензинах антиокислительные присадки позволяют увеличить стабильность тетраэтилсвинца. [c.120]

Кроме высокой эффективности, антидетонатор должен иметь еще ряд необходимых свойств удовлетворительную растворимость в бензинах стабильность при хранении, в том числе и в бензиновых растворах способность к достаточно полному выносу>г продуктов сгорания из цилиндров двигателя, хотя бы при помощи специальных выносителей достаточную летучесть с тем, чтобы не образовывать отложений во всасывающей системе двигателя и т. д. Важным свойством антидетонатора является также отсутствие токсичности. [c.331]

Стабильность Э. б. — бензины, в к-рые добавлена этиловая жидкость, при длительном хранении изменяют свои качества. При определенных условиях антидетонатор (тетраэтилсвинец) начинает разлагаться, и продукты разложения в виде серого осадка выпадают на дно тары. При разложении тетраэтилсвинца антидетонационные свойства бензинов снижаются, а выпавшие осадки забивают бензофильтры системы питания двигателя. [c.748]

Известно, что эффективное действие тетраэтилсвинца как антидетонатора проявляется только при температурах выше порога его термической стабильности, т. е. выше 200° С [273, 274]. [c.153]

Сами гидроперекиси после разрушения функциональной группы —О—О—Н в результате взаимодействия с металлом антидетонатора образуют значительно более стабильные и менее реакционноспособные кислородные соединения типа ROH — спирты или карбонильные производные. [c.156]

Таким образом, предложенная нами концепция химизма действия антидетонаторов дает возможность их рационального выбора в зависимости от свойства топлива. Для низкооктановых бензинов наиболее целесообразно применять антидетонаторы малой термической стабильности (например, ТПС), а для высокооктановых топлив — термически устойчивые антидетонаторы (ТМС), соблюдая таким образом принцип максимальной бли- [c.162]

Антидетонаторы на основе марганца, очевидно, вследствие более высокой по сравнению с тетраэтилсвинцом химической активности обладают меньшей стабильностью при хранении, что, в частности, выражается в выпадении осадков, в особенности на свету. По тем же причинам крекинговые бензины в присутствии марганцевых антидетонаторов обнаруживают большую склонность к смолообразованию [296]. [c.163]

Эффективность действия каждого антидетонатора меняется в зависимости от углеводородного состава топлива. Наибольшая эффективность антидетонатора обусловлена близостью температур начала термического распада топлива и антидетонатора и максимальной синхронностью этих процессов. Поэтому для топлив высокой термической стабильности наиболее пригодны антидетонаторы с наибольшей термической устойчивостью, например тетраметилсвинец (ТМС), обладающий максимальной термической стабильностью среди всех алкилпроизводных свинца. [c.172]

Окись свинца при взаимодействии с кислородом воздуха переходит в двуокись, регенерируя, таким образом, действующее начало антидетонатора. Для такой регенерации необходимо, чтобы окись металла была не слишком стабильной или, наоборот, не была слишком неустойчивой. Металлы, образующие такие окиси, как и металлы, вообще не образующие окиси, не могут служить антидетонаторами [72]. [c.91]

Достаточно эффективным и экономичным способом повыитения химической стабильности бензинов является введение специальных антиокислительных присадок (ФЧ-16, ионолидр.). Антиокислительные присадки, кроме предотвращения окисления алкенов, весьма эффективны и в стабилизации свинцовых антидетонаторов. [c.111]

Практически всегда можно получить бензин заданного фракционного состава за счет его ш.1Хода и тем самым свести этот качественный фактор к количественному, а химическую стабильность нскусственпо изменить введением ингибиторов. В конечном счете главным качественным критерием остается поведение бензина иормального фракционного состава и нормальной химической стабильности в цилиндре двигателя внутреннего сгорания, что в лабораторных условиях монсет быть охарактеризовано октановым числом бензина в чистом виде и с присадкой стандартного антидетонатора. [c.41]

Все большее значение приобретают различные присадки, повышающие эксплуатационные качества топлив и масел и их стабильность при хранении. Антиокислительные присадки к топливу и смазочным маслам, а также к полимерам (например, алкилиро-ванные фенолы) замедляют цепные реакции автоокисления. Дру-Г1 е присадки понижают температуру застывания масел (депрес-С( ры), улучшают их вязкостные свойства (вязкостные нрисадки), препятствуют коррозии металлов (ингибиторы коррозии) и т. д. Заслуживает упоминания и известный антидетонатор — тетраэтил-С1 инец, значительно иовышаюш,ий октановое число моторных топ-л гв. [c.14]

Высокой детонационной стабильностью обладают некоторые внутрикомплексные соли меди. Их эффективность близка к эффективности железоорганических антидетонаторов. Однако эти соединения нестабильны при хранении и в их присутствии ускоряется окисление углеводородов бензина. Кроме того, внутрикомплексные соединения меди отлагаются на стенках впускного трубопровода и нарушают процесс смесеобразования, поэтому практического применения они не получили. Отмечены антидетонационные свойства таких соединений, как карбонилникель, 2-этилгексоат кобальта, диэтилди-селенид, тетрабутилолово, ацетилацетонаты кобальта и хрома, лаурат индия и др. [34, 95, 96, 102—105]. [c.39]

При производстве современных авиационных бензинов и антиокислитель, и ТЭС вводят непосредственно на НПЗ. Если ТЭС введен в бензин через несколько месяцев после добавления антиокислителя, то стабильность бензина такая же, как и при одновременном добавлении обеих присадок, т. е. момент введения антидетонатора не влияет на химическую стабильность свежеин-гибированных бензинов [3]. По действующим стандартам и спецификациям добавление в авиационные бензины антиокислителя обязательно. [c.91]

В последние годы за рубежом наряду с тетраэтилсвинцом (ТЭС) широко применяют и другие алкилсвинцовые антидетонаторы, в первую очередь тетраметилсвинец (ТМС). Относительная эксплуатационная эффективность этих антидетонаторов зависит от их термической стабильности, температуры кипения, а также от углеводородного состава топлива, конструктивных особенностей двигателя и режима его работы. [c.119]

Все металлоорганические антидетонаторы добавляются к бензинам в очень малых количествах (не более десятых — сотых долей процента). Но практическое применение находили и такие вещества, антидетонационный эффект которых проявляется при значительно больших концентрациях. Среди таких веществ на первом месте стоят ароматические амины — производные анилина. Анилин С НзЫН,, представляющий собой жидкость с температурой кипения 184°С и температурой плавления -6°С, один из первых нашел практическое применение в качестве антидетонатора. Долгое время он служил эталоном для оценки антидетонационной стабильности топлив ( анилиновый эквивалент ). Существенный недостаток анилина — ограниченная растворимость в бензине. При большом содержании в бензине анилин может выпадать из раствора при снижении температуры. Поэтому в качестве антидетонатора нашел применение не сам анилин, а его производные. [c.249]

Другим достаточно широко распространенным свинцовым антидетонатором является тетраметилсвинец (ТМС). Это тоже жидкость с неприятным запахом, кипящая при 110°С. Плотность ТМС— 1,995 г/см Благодаря относительно невысокой температуре кипения, соответствующей примерно температуре выкипания 50% (об.) бензина, ТМС равномернее, чем ТЭС, распределяется по фракциям бензина и по цилиндрам карбюраторного двигателя. ТМС более термически стабилен, чем ТЭС при 744 С ТЭС в течение 5,6 мс разлагается на 65%, а ТМС — только на 8%. Такое различие по термической стабильности обеспечивает большую эффективность ТМС по сравнению с ТЭС в двигателях с более высокой степенью сжатия и при использовании в высокоароматизированных бензинах [1]. [c.352]

Современные товарные автомобильные бензины, как правило, готовят смешением нескольких компонентов, получаемых на различных технологических установках. На большинстве нефтеперерабатываюших заводов в качестве базовых компонентов используют бензины каталитического риформинга и каталитического крекинга. Для корректировки испаряемости и детонационной стойкости в товарные бензины вовлекаются бутановая фракция, изопентан, прямогонные фракции н.к.—62°С и Н.К.—85°С, бензин прямой перегонки, деароматизированный бензин риформинга (рафинат), алкилбензин, изомеризат, пиробензол, толуол и другие нефтяные продукты, выкипающие в пределах 35—200°С. Для выработки автомобильных бензинов на некоторых заводах используются бензины термического крекинга и других термических процессов. Однако примбнение этих бензинов, имеющих весьма низкую химическую стабильность, постоянно сокращается. Наряду с этим для уменьшения содержания токсичных свинцовых антидетонаторов наблюдается расширение использования в автомобильных бензинах высокооктановых кислородсодержащих компонентов, в основном эфиров. [c.426]

Р-9 ТЭС > 54 Этилбромид >33 а-Хлорнафтажн — (6,8 0,5) ПОДФА — 0,002 Краситель — 0,04 Разбавитель (нефрас 50/170 или бензин Б-70) — до 100 ГОСТ 988-89 Период стабильности на месте производства — не менее 7 ч, на месте потребления — не менее 2 ч. При добавлении антидетонатора Р-9 в смесь изооктана и н-гептана (в объемном соотношении 70 30) в количестве 2 мл/кг прирост октанового числа смеси должен составлять не менее 17 ед. (моторный метод) Высокотоксичен ПДК паров ТЭС — 0,005 мг/м , ПДК этилбромида и диб-ромпропана — 5 мг/м . Наносит вред природе и человеку. Отравляет катализаторы дожига отработавших газов. Используют в качестве антидетонаторов к авиационным бензинам [c.931]

П-2 ТЭС > 55 Дибромпропан > 34,4 а-Хлорнафталин — (5,5 0,5) ПОДФА — 0,002 Краситель — 0,04 Разбавитель (нефрас 50/170 или бензин Б-70) — до 100 ГОСТ 988-89 Период стабильности на месте производства — не менее 7 ч, на месте потребления — не менее 2 ч. При добавлении антидетонатора П-2 в смесь изооктана и к-геитана (в объемном соотношении 70 30) в количестве 1,7 мл/кг прирост октанового числа смеси должен составлять не менее 17 ед. (моторный метод) [c.931]

Обобщен опыт эксплуатации импортных автомобилей с использованием отечественных топлив и смазочных материалов. Приведены материалы стендовых и дорожных испытаний бензинов и антидетонаторов,, рассмотрены вопросы экономики применения различных топлив. Приведены результаты исследования стабильности присадок к маслам в различных условиях, результаты йспытания новых об(разцов масел, фильтров, тормозной жидкости. Рассмотрено применение методов корре-ляциониого энаяиаа при испытании масел. [c.2]

Необходимо отметить также, что ТЭС снижает химическую стабильность автомобильных бензинов даже при добавлении в небольших концентрациях. Например, при добавлении 1,5—1,7 мг/кг этиловой жидкости индукционный период окисления бензина снижается на 13—24% смолообразование в этилированных бензинах при хранении возрастает (рис. 10). Однако продукты распада ТЭС выпадают позднее, чем возрастает содержание смол, образующихся из-за окислительной полимеризации непредельных углеводородов. Следовательно, с практической точки зрения распад тетраэтилсвинца в автомобильных бензинах имеет по сравнению с авиационными второстепенное значение. Это объясняется как меньшей концентрацией антидетонатора в автомобильных бензинах по сравнеййю с авиационными, так и большей легкостью окисления непредельных углеводородов по сравнению с тетраэтилсвинцом. [c.81]

В присутствии ТМС процесс распада углеводородов опережает диссоциацию антидетонатора и вследствие этого цепная реакция образования гидропе рекисей успевает достичь такой скорости, при которой тормозящее действие активного металла становится менее эффективным. В итоге это проявляется в меньщей антидетонационной эффективности тетраметил-свинца. В то же время для более термически стабильных вы-сокоактановых бензинов при высоких степенях сжатия ТМС значительно более эффективен, чем ТЭС [289]. В случае применения ТПС, температурный порог диссоциации которого ниже начальных температур распада углеводородов массовых бензинов, активные атомы свинца к моменту образования гидроперекисей углеводородов успевают частично окислиться до низших окислов. Их антидетонационная эффективность значительно ниже эффектив1юсти атомарного металла, что также проявляется в результате меньшей эффективности ТПС как антидетонатора. [c.161]

Во многих странах наряду с ТЭС применяют антидетонатор тетраметилсвинец РЬ(СНз)4. ТМС — такая же ядовитая жидкость, как ТЭС молекулярный вес его 267, плотность 1,99 г/см, содержание свинца 78% (ТЭС содержит 63,7% свинца) температура кипения ТМС, при которой начинается его разложение, около 300 °С, т. е. он стабильнее ТЭС и разлагается в момент наибольшего развития предпламенных реакций (позднее, чем ТЭС). ТМС (в чистом виде или вместе с ТЭС) добавляют к высо-коароматизированным топливам. Он повышает их октановое число на 1 —1,5 единицы больше, чем такое же количество ТЭС. [c.198]

Для увеличения октанового числа к бензинам можно добавлять антидетонаторы, из которых получил распространение тетраэтилсвинец РЬ(С2Н5)4, входящий в состав так называемой этиловой жидкости. Например, введение на 1 кг бензина 4 мл этиловой жидкости повышает октановое число бензина от 70 до 89. Этиловая жидкость ядовита и работа с ней, а также с этилированными бензинами требует осторожности. Химическая стабильность, т. е. склонность бензинов к смолообразованию, изменению химического состава при его хранении и при работе двигателей внутреннего сгорания, определяется составом топлива и снижается в присутствии олефинов и диолефинов. Коррозионное действие бензинов увеличивается с повышением содержания в них серы и кислотности. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология