Гексадиен полимеризация

При действии серной кислоты сопряженные диены претерпевают полимеризацию, но 1,5-гексадиен [93] образует смесь, состоящую из циклического сложного эфира и кислого эфира двухатомного спирта. При гидролизе оба эти соединения дают один и тот же гликоль. [c.19]

В литературе описаны сополимеры с поперечными связями, полученные из метилметакрилата и дивинплацетилена, дивинил-сульфида, дивинилсульфона, гексатриена-1,3,5 и дившгалового эфира активность этих соединений в качестве сшивающих веществ уменьшается в указанном порядке [81]. Сообщают, что скорость полимеризации понижается с увеличением концентрации сшивающего соединения. Установлено, что дивинилсульфоксид, гексадиен-1,5 и изопрен непригодны для образования поперечных связей. [c.147]

Наконец, третью схему механизма впервые высказал Давидсон, позднее ее подробнее разработал Уилер с сотрудниками. Согласно этим взглядам, основным элементом реакции является этилен, который в результате полимеризации может превратиться в бутилен. Из последнего путем дегидрогенизации образуется молекула бутадиена. Далее бутадиен вступает в реакцию еще с одной молекулой этилена, образуя гексадиен и циклогексен. Последний в результате дегидрогенизации дает бензол. [c.19]

Диолефины, не обладающие конъюгированной системой двойных связей более устойчивы к полимеризации, чем углеводороды бутадиенового типа. Так например диаллил (1,5-гексадиенУ [c.681]

Изучая полимеризацию производных дивинила, я ограничивался лишь простейшими представителями ряда с целью упростить первые шаги в исследовании этой пока новой области. В настоящее время мною исследуются более сложные члены ряда с открытой цепью — мирцен, фенилбутадиен, циклические — циклопентадиен и цикло-гексадиен-1,3 а также те, которые полимеризуются лишь при высокой температуре, когда можно ожидать наступления изомериза-ционных процессов. [c.94]

Важным развитием полимеризации по Циглеру— Натта является сополимериз ция стирола, бутадиена и третьего компонента, например такого, как дициклопентадиен или гексадиен-1,4, что дает синтетические каучуки. Вместо галогенидов титана в этом случае более предпочтительными катализаторами являются галогениды ванадила. [c.632]

Получение гексилен-гексадиеновой фракции, Эта фракция применяется в качестве пластификатора в процессе газофазной полимеризации бутадиена. Ее получают путем фракционной разгонки смеси углеводородов на ректификационной колонне. Сырьем для фракции служат отмытые углеводороды (гек-силен, гексадиен, амилен, пиперилен и др.) цехов конденсации — ректификации и полидиенового, а также кубовые остатки после ректификации бутадиена, содержащие 53—57% нерастворимых углеводородов и 44—47% эфира. [c.497]

Получение циклогексенов (с обычными ограничениями) можно проводить путем дегидрогалоидирования циклогексилхлоридов, дегалоиди-рования дигалоидпроизводных, имеющих два соседних атома галоида, а также дегидратацией циклогексанолов. Получерие цикло гексадиенов иногда осложняется изомеризацией, полимеризацией, ароматизацией и образованием перекисных соединений. При синтезе циклогексенов в качестве дегидрогалоидирующего реагента обычно используются хинолин или спиртовые растворы щелочей. Для превращения в циклоолефины дигалоидпроизводных с соседними атомами галоидов используют цинк. При дегидратации циклогексанолов использовались все общие методы. [c.470]

Методы молекулярной спектроскопии для качественнога и количественного анализов основаны на использовании эталонных чистых веществ для калибровки спектрофотометров. Приготовление таких образцов химическими способами представляет трудную задачу . Это особенно касается тех веществ, у которых температуры кипения близки к температурам кипения своих структурных и пространственных изомеров, а также веществ, легко подвергающихся в процессе выделения и очистки изомеризации, полимеризации и т. п., например, изомерных сопряженных диеновых углеводородов и, в частности, гексадиенов (спектры поглощения их недостаточно изучены). [c.76]

Реакция линейной полимеризации ацетилена в моновинилацетилен, дивинилацетилен и т. п., происходящая под каталитическим влиянием кислого раствора полухлористой меди, была открыта Ньюлэндом в США 30 лет назад. Ацетилен поглощается водным раствором хлорида аммония или хлорида щелочного металла, насыщенным полухлористой медью. При нагревании раствора можно отогнать из него непрореагировавший ацетилен и его полимеры, в основном дивинилацетилен (1,5-гексадиен-З-ин) и тетрамер ацетилена (1,5,7-октатриен-З-ин). Если этот процесс проводить непрерывно при низких степенях превращения ацетилена, можно показать, что первичным продуктом реакции является моновинилацетилен. В соответствующих условиях этот димер ацетилена может стать основным продуктом. Таким образом, процесс полимеризации протекает по следующей схеме [c.290]

При полимеризации гексадиенов-1,5 образуется полимер, содержащий циклопептановые кольца [87, 88, 97] [c.59]

Разработаны способы сополимеризации изобутилена с одним или несколькими диолефинами (бутадиеном, винилциклогексе-ном, гексадиеном, изопреном, 2-метилпентадиеном, дициклопен-Тадиеном) и изучены свойства получающихся при этом полимеров. Полимеризацию обычно проводят в растворителе (галоидал-киле), при низких температурах (до —164°) в присутствии А1СЬ. Приведены схемы установок [1367—1379]. Получаемые сополимеры могут быть использованы для изготовления пресс-ком-позиций, лаков и в качестве добавок к каучукам. [c.260]

В процессе пиролиза 2-метилпентена-2 не образуется углеводородов, спо1брбных затруднить выделение изопрена и непревращенного изогексена, возвращаемого на стадию разложения, путем образования соответствующих азеотропов [8, 10]. Выше уже упоминалось, что при 675 °С ацетиленовые углеводороды не образуются. В связи с этим для выделения изопрена нет необхоцимости прибегать к экстрактивной ректификации. Изопрен концентрации около 97%, пригодный для полимеризации, может быть выделен четкой ректификацией на колонне, состоящей из двух частей (в каждой 96 тарелок, высота 54 м). В качестве побочных продуктов выделяют фракцию, содержащую изобутилен и 2-метилбутен-1, фракцию, содержащую 2-метил-бутен-2 и пиперилен, и, наконец, фракцию гексадиенов и тяжелых углеводородов. [c.196]

Полимеризация в растворе. Растворы солей Си способны превращать ацетилен в ациклические низкополимерные вещества. В начальной стадии образуется моновинилацетилен СН-2=СН—С е=СН, но при обычных условиях вслед за этим идет быстрое образование дивинилацетилена СНг = СН — С =е С — СН = СНг, а затем образуются также 1,3-гексадиен-ин(5)СНг = СН — СН = СН — С = СН и 1,3,7-октатриен-ин(5)СНг = СН — СН = СН — С = С — СН = СНг. И.З этих продуктов моно- к дивинилацетилен имеют большое техническое значение, и разработке методов получения этих двух веществ было уделено много внимания [c.88]

Исследование показало, что эффективность реакции падает по мере окружения системы сопряженных связей метильнымн группами (см. таблицу). Некоторые закономерности можно качественно объяснить, предполагая, что основной побочной реакцией является полимеризация (в том числе димеризация) диенов. Действительно, при переходе от бутадиена к изопрену скорость гидрокарбоксилирования остается прежней [7], а скорость полимеризации возрастает [8] поэтому выход кислот из бутадиена больше. При переходе от изопрена к пиперилену обе реакции замедляются [7, 8], по-видимому, в одинаковой степени. Однако 2,4-гексадиен и, в особенности, [c.214]

По окончании полимеризации тележки с каучуком выкатываются из полимеризатора с помощью электролебедки, полимер снимают с полок и он поступает на дальнейшую переработку. Для удаления незаполимеризовавшегося бутадиена каучук дегазируется в вакуум-смесителях, одновременно в полимер вводится противостаритель (обычно неозон Д) и мягчители — полидиены в количестве до 10% от массы каучука. Полидиены — жидкие каучуки — представляют собой густую вязкую жидкость от желтого до коричневого цвета. Их получают на заводах синтетического каучука в результате полимеризации диеновых углеводородов пиперилена, гексадиенов и октадиенов — выделенных из кубовых остатков ректификации бутадиена. Полимеризация указанных диенов проводится в присутствии катализатора при повышенной температуре. [c.254]

Диолефины с сопряженными двойными связями (дивинил, изопрен, хлоропрен и др.) полимеризуются легко. Легкость полимеризации этих соединений зависит не столько от наличия двух двойных связей, сколько от особого их расположения. Так, аллеи (СН2=С=СН2) имеет две двойные связи, однако полимеризуется с трудом бутадиен, имеющий две сопряженные (конъюгированные) двойные связи, полимеризуется легко, а пентадиен-1,4 (СН2=СНСН2СН=СН2) и гексадиен-1,5 (СН2==СНСН2СН2СН=СН2) не проявляют большой способности к полимеризации. [c.186]

Почти 20 лет назад была открыта реакция линейной полимеризации ацетилена в моновинилацетилен, дивинилацетилен и т. п., происходящая под каталитическим влиянием кислого раствора однохлористой меди. Ацетилен поглощается абсорбентом, полученным при насыщении водного раствора хлорида аммония или хлорида щелочного металла однохлористой медью. При нагревании раствора происходит выделение ацетилена и его полимеров, основное количество которых составляют дивинилацетилен (1,5-гексадиен-З-ин) и тетрамер (1,5,7-октатриен-З-ин). [c.269]

Гексатриен-1,3,5 получали разложением в щелочной среде четвертичной соли диметилбензиламина и З-бромгексадиена-1,5 [121. Последний синтезировали обработкой РВГд гексадиен-1,5-ола-З, полученного по реакции Гриньяра из акролеина и бромистого аллила. Полученный таким образом триен в условиях хроматографического анализа давал только два пика, соответствующих цис- и тра с-изомерам гексатриена-1,3,5. Перед проведением каждой серии опытов порцию гексатриена для отделения продуктов полимеризации подвергали вакуумной перегонке при температуре жидкого азота. Гексадиены- С синтезировали, как описано в [5]. [c.114]

Представляет собой сложную консекутивную реакцию последовательного дегидрирования гексана в гексен, гексена в гексадиен и гексадиена в гексатриен с последующей дегидроциклизацией последнего в бензол. Реакция последовательного дегидрирования протекает на катализаторе, а стадия циклизации является термической. Наряду с основной реакцией циклизации протекают побочные реакции. Наиболее важными из них являются крекинг, приводящий к образованию легких углеводородов от С до Сб, полимеризация части непредельных с образованием небольших количеств высококипящих углеводородов и кокса кроме того, проходят реакции гидрирования олефинов (выделяющимся при дегидроциклизации водородом), скелетной изомеризации исходного гексана и продуктов крекинга, приводящей к образованию изобутана, изопентана, изогексанов, изобути-ленов и изоамиленов. Если в н-гексане присутствуют примеси изогексанов или метилциклопентана, реакция скелетной изомеризации приобретает важное значение и предшествует циклизации. [c.135]

Необходимо отметить, что легкодоступные диены, такие, как дивинил, изопрен, и другие сопряженные диены, непригодны в качестве третьего компонента, так как взаимное влияние расположенных двойных связей приводит к образованию циклических стабильных комплексных соединений с металлоорганическими катализаторами, что, в свою очередь, ингибирует процесс полимеризации. Из числа алифатических диенов для получения ненасыщенного полимера можно использовать несопряженные диены, где двойные связи достаточно удалены друг от друга, такие, как гексадиен- ,5, метилгептадиен-1,5, и другие аналогичные диены. В качестве диена предложен диметилоктадиен, последний является побочным продуктом при получении спирта из скипидара. Предполагают, что этот дешевый побочный продукт снизит стоимость каучука. [c.84]

Поскольку наличие двойной связи у мономеров приводит к развитию цепных реакций полимеризации при облучении, естественно было предположить, что присутствие кратных связей должно приводить к повышению выхода структурирования при облучении полимерных олефинов. С целью выяснения влияния двойной связи на выход сшивания Чарльзби [58] исследовал серию окта-деценов ( gHg ) с двойной связью в различных положениях. Однако ожидаемого значительного повышения выхода структурирования не происходило. По сравнению с насыщенными углеводородами того же строения наблюдалось повышение скорости образования поперечных связей на 30—60%. Было установлено, что активными в отношении увеличения выхода структурирования являются только двойные связи, отстоящие от конца цепи не более чем на четыре углеродных атома. По мере удаления двойной связи от конца цепи она все в большей степени ведет себя как полностью насыщенная связь. Повышение концентрации двойных связей до 29% (от всех связей С—С в исследованном 2,5-диметил-гексадиене-1,5) также не привело к заметному увеличению выхода структурирования. Роль двойных связей в молекулах ненасыщенных полимеров остается неясной несомненно только, что в случае исследованных полимерных олефинов общее изменение концентрации двойных связей (при дозе 450-10 р) составляло лишь несколько процентов, поэтому участие кратных связей в образовании поперечных связей, по-видимому, являлось весьма незначительным. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология