Силикаты как катализаторы при крекинге

В производстве синтетических катализаторов крекинга и полярных адсорбентов, занимающих в настоящее время доминирующее положенпе, используют большое количество разнообразных материалов силикат-глыбу, гидроокись алюминия, сульфат магния, серную кислоту, каустическую соду, аммиак, поверхностно-активные вещества, легкие масла (турбинное пли трансформаторное), хлористый натрий и др. [c.26]

Нейтрализуя силикат натрия кислотой в строго определенных условиях, можно получить ряд практически важных продуктов осаждения 62. В результате частичной нейтрализации растворов, содержащих различные количества силиката и алюмината, образуются соединения, отличающиеся от продуктов осаждения каждого из этих компонентов. Если же растворы силиката и алюмината- взять в определенном соотношении и выпавший осадок выдержать при высокой температуре, то при этом образуется цеолит —кристаллический алюмосиликат с совершенно особыми свойствами. Знание закономерностей реакций, протекающих в водных алюмосиликатных системах, оказало большую помощь в разработке методов получения активных и стабильных катализаторов крекинга. [c.221]

Производство цеолитсодержащих катализаторов крекинга основано на применении в качестве сырья силикат-глыбы, гидрооксида алюминия, раствора нитратов редкоземельных элементов, серной кислоты и щелочи [б]. Силикат-глыба, гидрооксид алюминия и раствор редкоземельных элементов являются теми исходными реагентами, которые входят в состав катализатора в виде оксидов кремния, алюминия и редкоземельных элементов. [c.7]

В литературе описан ряд методов приготовления аморфных алю-.мосиликатных катализаторов крекинга [3, 4]. Один из них включает взаимодействие геля кремниевой кислоты с раствором сульфата алюминия с последующим гидролизом и осаждением соли алюминия при добавлении водного раствора аммиака. Образующийся алюмосиликатный гидрогель промывают, сушат, формуют и прокаливают. Другой способ основан на реакции между силикатом и алюминатом натрия с последующим замещением ионов натрия ионами аммония. Полученный материал высушивают, а [c.29]

Другой метод заключается в том, что золь гидроокиси кремния, полученный сливанием растворов силиката натрия и кислоты, нейтрализуется раствором основной соли алюминия до pH среды 3,8—4,0 Смесь продолжает существовать в виде коллоидного раствора в течение времени, достаточного для операций, связанных с формовкой золя в сферические частицы. Этот метод, как и предыдущие, позволяет получить тесную смесь из частиц гидрогелей коллоидальной дисперсности с повышенным содержанием окиси алюминия. Несмотря на высокое содержание окиси алюминия, можно получить катализаторы, достаточно широкопористые для применения их в качестве катализаторов крекинга. [c.387]

Примером катализатора второго класса является алю-мосиликатный катализатор крекинга. Он представляет собой сложный гель, получаемый соосаждением в результате действия силиката натрия на сульфат алюминия. [c.84]

Алюмосиликаты. Одним из наиболее широко используемых в нефтяной промышленности катализаторов крекинга является синтетический силикаалюмогель, получаемый соосаждением силиката натрия и сульфата алюминия или алюмината натрия с добавлением соответствующего количества щелочи или кислоты. [c.157]

Предварительная общая картина структуры катализаторов крекинга может быть получена из рассмотрения первых трех горизонтальных рядов графиков, представленных на рис. 2, а также соответствующих данных табл. 1. Изотермы, приведенные в самом нижнем ряду, рассматриваются на стр. 82 и сл. Здесь будет указано лишь на основные особенности структуры характерных типов катализаторов крекинга, так как детальное рассмотрение отдельных изотерм будет дано в следующих разделах, посвященных спеканию. Катализаторы крекинга, представляющие наибольший интерес, могут быть разделены на три типа силикаты магния, алюмосиликаты и активированные глины. [c.51]

Такое расположение атомов кремния и кислорода характерно также для всех известных кристаллических форм окиси кремния и для твердых кристаллических силикатов. Весьма вероятно, что катализаторы крекинга построены из таких ячеек. [c.69]

И с двумя октаэдрическими атомами алюминия. Это приводит к образованию насыщенного силиката алюминия, который не обладает кислыми свойствами, а потому и каталитической активностью. Известно несколько силикатов алюминия, в которых алюминий присутствует в октаэдрической форме. Но ни один из них не является катализатором крекинга. Этот факт, по крайней мере частично, подтверждает предположение первое. [c.82]

Примером эффективного повышения к.п.д. электрофильтра может служить метод введения аммиака в газы, переносящие катализатор в виде порошкообразного силиката алюминия, на входе в электрофильтр после крекинга нефти. Удельное сопротивление газов было снижено от 5-10 до 5-10 Ом-м пря повышении к.п.д. от 96 до 99,8%) [929]. [c.471]

В качестве катализаторов применяют главным образом дешевые кислые силикаты, такие как монтмориллонит (45102 АЬОз НгО), силикат магния и другие. Часто крекинг-процесс комбинируют с реформингом , для чего к кислым силикатам добавляют металлы, катализирующие циклизацию и дегидрирование, например Сг и Мо. Это выгодно еще и тем, что указанные металлы способствуют превращению вредных примесей серусодержащих соединений в сероводород. [c.91]

Изучение катализаторов крекинга показало, что чистые пористые силикаты не обладают каталитической активностью и кислотностью. Как известно, сравнительно чистые известняки и доломиты не обладают каталитической активностью и от них нельзя ожидать такой активности, как от кислых катализаторов. Выше было отмечено, что природные сланцы и песчаники по своему каталитическому воздействию на полимеризацию -значительно отличаются друг от друга, как и следовало оншдать на осно-иании больших различии irx состава. Ввиду того, что имеется большое [c.91]

Катализатор крекинга для получения бензина описан в литс-ратуре . Растворы силиката натрия и сульфата алюминия смешиваются и разбрызгиваются в слое масла, где они образуют шарики. Эти шарики после обработки горячей водой (чтобы создать нужную структуру) подвергают реакции обмена с замещением натрия алюминием, промывают для удаления растворимых солей и затем сушат. Далее их выдерживают некоторое время при высокой температуре для снятия напряжений, возникающих в процессе сушки. На рис. 1Х-7 изображена упрощенная технологическая схема процесса. [c.322]

Особенно большое практическое значение имело организованное в 1969 г. в 10-м цехе опытного завода ГрозНИИ производство цеолита МаУ, предназначенного для промышленного выпуска катализатора крекинга - "Цеокар". Известны три способа синтеза цеолита типа Y, различаюш,иеся видом исходного кремнесодержащего сырья. В кремнеземном способе при получении реакционных масс используется мелкодисперсный кремнезем, в золевом - концентрированный золь 8102, в силикатном - раствор силиката натрия. Использование раствора силиката натрия оказалось возможным благодаря введению в алюмокремнегель отдельно приготовленных затравок. [c.8]

В работе [47] описан способ получения катализатора крекинга, содержащего цеолит X или У в аммониевой или других ионообменных формах с полипалентными катионами металлов. Метод основан на частичном превращении глины в цеолит в результате гидротермальной обработки гидроокисью натрия. Из пепро-калепного каолина получают продукт, содержащий 85% цеолита X И.ЛИ У. Сначала глину обрабатывают концентрированным раствором гидроокисп натрия и силиката натрия в печи при температуре около 300 °С. Полученное твердое вещество размельчают и подвергают гидротермальной обработке водой при примерно 100 °С. [c.748]

В промышленности синтез цеолитов проводят путем смешения растворов алюмината натрия и жидкого стекла (или золя H4SIO4), либо смешением смесей растворов NaOH с прокаленным каолином. Образующийся при интенсивном перемешивании гидрогель затем нагревают в кристаллизаторе в течение нескольких часов. Условия проведения синтеза определяются типом получаемого цеолита. Например, при получении цеолита типа А температура в кристаллизаторе составляет 80-90 °С и длительность процесса 6 ч, при получении цеолита типа X соответствующие параметры равны 96-100 °С и 12 ч. При получении цеолита типа фожазит (близкий к типам X и Y) кристаллизацию проводят при температуре 100-120 °С в течение 12 ч. Морденит в натриевой форме получают, например, из порошка алюмосиликатного катализатора крекинга, который под действием водного щелочного раствора превращается в щелочную /суспензию алюмосиликата. Суспензию нагревают до 130 °С при давлении 0,3 МПа и в течение 24 ч кристаллизуют при перемешивании. Полученный цеолит отделяют от маточного раствора и тщательно промывают для удаления из пор силиката натрия. Тщательно промытый цеолит должен иметь отношение Na/Al, равное единице. Затем проводят грануляцию, сушку при 120-150 °С и прокаливание при 570-650 °С. [c.668]

Цеолит типа V, используемый в качестве компонента катализатора крекинга, получают на основе концентрированного золя ЗЮг, раствора силиката натрия или мелкодисперсного кремнезема [20]. Последний осаждают из раствора силиката натрия раствором аммонийных солей [ЫН4Ы0д или (ЫН4)2504]. Полученную суспензию кремнезема промывают пятикратным (в рас- [c.172]

Катализаторы крекинга готовят при помощи специальной методики в виде твердых полупрозрачных сфероидов (3 мм). Гидрогель, полученный в результате взаимодействия растворов силиката натрия и сульфата алюминия, подают в виде нитей в легкое минеральное масло, слой которого плавает на поверхности воды. В результате этой операции образуются шарики геля или так называемые бусы . После промывания и сушки происходит усадка бус примерно на Vn первоначального объема. Изготовляемый этим путем катализатор крекинга содержит 89,5% SiOj, 10,0% AlgOg и 0,5% Н О и обладает внутренней поверхностью пор 420 м г. [c.15]

Для приготовления катализаторов крекинга на основе SiOa пользуются водными растворами растворимого силиката щелочного металла. Молярное отношение кремнезема к окиси металла в таких [c.31]

Другие матрицы получают из природных глин. При обработке каолина, галлуазита или бентонита серной кислотой из кристаллической решетки удаляется алюминий, а остаток представляет собой выщелаченную глину, обогащенную кремнием [168—171]. Последнюю обрабатывают силикатом натрия в щелочной среде, а затем подвергают иопному обмену с ионами редкоземельных металлов или ионами магния и смешивают с алюминиевой глиной, обработанной кислотой [172]. Один из типов катализатора крекинга готовят из каолина путем частичного превращения его в соединение, подобное цеолиту типа Y, тогда как оставшийся каолин выполняет роль матрицы [173—175]. Такие катализаторы на основе глин содержат много макропор и поэтому хороши для кре- [c.52]

Вполне возмон но, что способ приготовления катализатора крекинга в некоторой степени влияет на его химическое строение. Синтетический катализатор может быть получен путем соосаждения силиката натрия с алюминатом натрия при добавлении серной кислоты либо едкого натра для регулирования pH среды. После старения и промывки ионы натрия в гидрогеле обмениваются на ионы аммония, после чего гель подвергается сушке и затем прокаливается. Все изменения, происходящие во время такого процесса, были тщательно исследованы Обладом и др. [151]. В результате был сделан вывод, что стабильная тетраэдрическая структура окиси кремния усилена соответствующей координацией ионов кислорода вокруг иона алюминия, причем габитус кристалла стабилизируется такими катионами, как ионы натрия или аммония. Так как кристобалит имеет структуру, аналогичную структуре алюмината калия (рис. 13), явно выраженные кольца кристоба-лита образуются в тех точках соприкосновения, где ионы кислорода делятся между двуокисью кремния и окисью алюминия. Такая структура кристо-балита сохраняется на протяжении всей последующей обработки геля. [c.369]

В этой главе предлолагается дать только краткий обзор по растворимым силикатам, обратив особое внимание на степень полимеризации и коллоидное поведение этих материалов в водных растворах. По этой теме был сделан исчерпывающий обзор Вай-лом [1] в двухтомной монографии, который всесторонне рассмотрел вопрос как с практической, так и теоретической точки зрения. Растворимые силикаты применяются во многих промышленных продуктах, включая склеивающие вещества, покрытия сварочных прутьев, керамику, телевизионные трубки, а также используются как сырье для получения многих промышленных видов кремнезема (гель кремнезема, золи кремнезема и катализаторы крекинг-процессов). [c.20]

Порошкообразный цеолит типа У широко применяется в нефтепере-рабатываюш ей промышленности при производстве новых высокоэффективных катализаторов крекинга. В СССР так же, как и за рубежом, освоены два метода получения этого цеолита, отличаюш,иеся типом применяемого кремнесодержащего сырья золя кремниевой кислоты или мелкодисперсного кремнезема. Оба метода требуют предварительного удаления щелочи из раствора силиката натрия. В первом случае это достигается декатионированием разбавленного раствора силиката натрия с помощью ионообменной смолы, во втором — осаждением мелкодисперсного кремнезема из раствора силиката натрия. Осуществление операции предварительного отделения 8102 от щелочи как в том, так и в другом случае требует достаточно громоздкого оборудования, а при получении золя, кроме того, больших энергетических затрат на упарку разбавленного раствора золя. [c.27]

Осн. работы посвящены исследованию сорбентов. Пре/у10жил (1957— 1965) новые методы активации глин. Установил (1969) связь между структурой синтезируемых адсорбентов и природой интерми-целлярной жидкости. Показал (1960) зависимость селективности адсорбции компонентов бинарных р-ров от термодинамических св-в р-ра, природы и структуры адсорбента. Изучал термодинамику набухания полимеров в бинарных средах и распределение компонентов среды между р-ром и полимером. Разрабатывает методы регулирования пористой структуры синт. адсорбентов и катализаторов, а также способы получения новых катализаторов крекинга, изомеризации и синтеза аммиака, в том числе на основе природных алпомо-силикатов. [c.217]

Кларк [78], сопоставляя наиболее характерные параметры термического и каталитического крекипга, указывает, что в последн< м процессе применяются не только синтетические, но и природные активированные глины. Фостер [79] под естественными катализаторами для каталитического крекинга подразумевает глины, бокситы, глинозем, силикаты и другие природные материалы, подвергнутые физической и химической обработке с целью их очистки и улучшения каталитических свойств, но при условии сохранения природного состава. Петеркин с соавторами [80], описывая каталитический риформинг Гудри, в качестве катализатора называет высокоактивный гидросиликат алюминия. [c.56]

Примеси железа могут быть внесены в катализатор с исходным сырьем (с силикат-глыбой и сернокислым алюхминием) и на стадиях мокрой обработки. Железо, внесенное с исходным сырьем, при переработке сернистых дистиллятов из инертной или безвредной формы превращается в активный каталитический яд. При содержании его от 0,04% до 0,25% происходит снижение селективности катализатора выход кокса увеличивается на 35—40%, содержание водорода в газе повышается в 2—3 раза. Поэтому для снижения образования кокса и газа при каталитическом крекинге высокосернистых дистиллятов рекомендуется применять катализаторы с содержанием железа не более 0,03—0,05 вес. %. [c.20]

Н. Д. Зелинский [5J в 19i5 г. предложил для крекинга нефтяных углеводородов такие катализаторы, как флоридин, бахчисарайский гиль и различные глины, т. е. природные алюмосиликаты. В том же году Л. Г. Гурвич [6] нашел, что флоридин активирует реакцию полимеризации газообразных олефинов. Катализаторы из AljO , SiOj, глин, пермутитов, силикатов и тому подобных природных материалов часто встречаются в патентной литературе. Синтетический алюмосиликатный катализатор получали адсорбцией 1% Al. O, силикагелем и применяли его для полимеризации олефинов. Актив- [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология