Этил бромистый влияние реакция с хлористым алюминие

В течение первых семи лет с момента открытия каталитических свойств галогенидов алюминия Фридель и Крафте подробно исследовали действие хлористого алюминия. Они обнаружили, что этот катализатор наиболее универсальный. Помимо реакций гало-генирования и алкилирования — дезалкилирования органических углеводородов, он оказался пригодным и для крекинга насыщенных углеводородов нефтяного происхождения. В начале 80-х годов XIX в. Г. Г. Густавсон [21] показал возможность полимеризации непредельных углеводородов под влиянием бромистого алюминия. При этом были впервые получены полимеры этилена, представляющие смесь жидких фракций. [c.157]

Ввиду практической ценности бис-этилбензольных комплексов молибдена для них были определены оптимальные условия получения. При этом исследовалось влияние времени реакции, соотношения пятихлористый молибден/хлористый алюминий, а также введение добавок бромистого алюминия. Результаты опытов приведены в таблице. [c.92]

Влияние кислорода. Воздух представляет одну из составных частей, присутствие которой в виде загрязнения возможно во время изомеризации бутанов, поэтому было исследовано [8] влияние малых количеств кислорода на течение изомеризации. Для этой реакции применяли как хлористый, так и бромистый алюминий. В некоторых опытах первый из них вследствие лишь слабой растворимости в углеводородах откладывался на древесном угле для увеличения активной поверхности катализатора. [c.11]

Прибавление 0,017о к-бутенов к н-бутану достаточно для промотирования изомеризации н-бутана в присутствии хлористого алюминия — хлористого водорода при ЮО С. Изучалось также влияние концентрации олефинов на изомеризацию н-бутана в присутствии бромистого алюминия — бромистого водорода и хлористого алюминия — хлористого водорода. При отсутствии олефинов, которые служат источником ионов карбония, катализатор галогенид алюминия—галоидо-водород не вызывает изомеризации н-бутана, если условия опыта не вызывают образования продуктов разложения. Процесс разложения может быть вызван или повышением температуры реакции, или введением избыточного количества галоидоводорода. Данные, полученные в этом исследовании, не совпадают с результатами, полученными Хельдманом [3], который, по всей вероятности, недостаточно очищал н-бутан от примесей, служивших, как уже указывалось, источником ионов карбония или способствовавших их возникновению [5]. [c.39]

Далее он разграничил реакции, протекавщие под влиянием А12Хб, на две разных категории. К первой категории реакций он относил те, в которых количество продуктов соразмеряется количеством вошедшего в реакцию хлористого и бромистого-алюминия , т. е. реакции вполне стехиометрического характера. В реакциях же второй категории имеющихся количеств хлористого или бромистого алюминия достаточно для превращения неопределенных количеств первоначально взятого соединения в новый продукт . Эти реакции выходили за стехиометрические рамки. Однако основой такого разделения реакций, по мнению Густавсона, являлась различная прочность комплексов катализатора с реагентами АЬХе-пНН. В случае, если комплекс был непрочен, он являлся постоянно образующимся и распадающимся промежуточным соединением до тех пор, пока взятые количества реагентов не были исчерпаны. И наоборот, если комплекс был прочен, химическое изменение одного из реагентов происходило внутри комплекса до конца реакции, что требовало явно стехиометрических количеств катализатора. [c.70]

Образование соединений, отвечающих изомерам исходных веществ, наблюдается также в тех случаях, когда в условиях реакции под влиянием катализатора, добавляемого для осуществления процесса, в момент синтеза происходит изомерное превращение одного из исходных веществ. Это часто имеет место при получении углеводородов в присутствии хлористого алюминия. Так, Г. Г. Густавсон [31] показал, что при реакции между бромистым пропилом и бензолом в присутствии Al lg получается смесь углеводородов—пропил-бензола и изопропилбензола [c.442]

В предыдущей статье [1] этой серии работ было установлено, что при некоторых условиях катализатор галогенид алюминия—галоидоводород не вызывает изомеризации бутанов или пентанов при отсутствии следов олефинов, прибавленных или же образованных in situ. Это исследование было продолжено для изучения влияния факторов, способных вызывать изомеризацию парафиновых углеводородов. Так как воздух всегда может присутствовать как загрязнение в процессе изомеризации, то изучалось влияние небольших количеств кислорода на процесс изомеризации бутанов и пентанов. Катализаторами для этой реакции являлись хлористый алюминий или бромистый алюминий. Первый из них, обладая только небольшой растворимостью в углеводородах, в некоторых опытах наносился на древесный уголь для увеличения активной поверхности катализатора. Для очистки реактивов и для загрузки и разгрузки реакционной трубки употреблялась вакуумная установка, описанная ранее. [c.53]

Аналогичное влияние на гексаэтилдиплюмбан оказывают бромистый триэтилсвинец, двубромистый диэтилсвинец, галоидные соли ртути и алюминия, хлористая и бромистая этилртуть и хлористое триэтилолово [ 1—3, 5]. Проведение этих реакций в эвакуированных ампулах, соединенных с ртутным манометром, показало практически полное отсутствие газообразования. Соотношение между количествами свинца и тетраэтилсвинца согласуется с уравнением [c.595]

После этого несколько затянувшегося вводного обсуждения можно перейти к рассмотрению многочисленных перегруппировок алкильных и родственных им соединений, катализируемых сильными водородными кислотами и кислотами Льюиса. Можно ожидать, что такие катализаторы будут благоприятствовать как анхимерной помощи гетеролизу в тех соединениях, где это явление может наблюдаться, так и перегруппировке образующихся ионов. Был проведен ряд исследований перегруппировок алкилгалогенидов в присутствии галогенидов алюминия. Под влиянием хлористого алюминия хлористый н-пропил подвергается внутримолекулярной перегруппировке [113] с образованием хлористого изопропила, а бромистые этил [114] и н-пропил [35 аналогично перегруппировываются под действием бромистого алюминия, хотя последние реакции сопровождаются процессами переноса гидрид-иона (ср. разд. V), которые приводят к образованию углеводородов и полимерного вещества. Представляется вероятным (см. разд. И), что в этих реакциях происходит образование ковалентных соединений типа R — Вг — А1Вгз, которые требуют нуклеофильной помощи для разрыва связи R — Вг. Такая помощь может быть оказана путем внутримолекулярной миграции гидрид-иона, приводящей к образованию продукта перегруппировки, или путем межмолекулярного переноса гидрид-иона, который приводит к образованию углеводорода. Перегруппировки третичных галогенидов в таких условиях, когда активными промежуточными частицами, по-видимому, являются соответствующие карбониевые ионы [27, 33], были изучены Робертсом [115]. Смесь хлористого 1-С -т/зет-бутила и хлористого алюминия давала не продукт перегруппировки, а полимер, и выделенный после реакции хлорид содержал лишь следы хлористого 2-С -пгрет-бутила. Однако 1-С -2-хлор-2-метилбутан в тех же условиях давал 20% 2-хлор-2-метилбутана, в котором достигалось изотопное равновесие между положениями 1 и 4, а в случае [c.73]

Эта работа имеет ряд недостатков степени превращения были высоки, а число выполненных опытов мало. Наиболее надежны результаты с бромистым алюминием и хлорным оловом. Значения для хлористого алюминия и четыреххлористого титана основаны только на двух смесях в то же время системы с эфиратом фтористого бора, хлористым цинком и серной кислотой (эмульсия в нитробензоле) были определенно гетерогенными. С серной кислотой реакция протекала быстро и температура изменялась в пределах от О до 40°. Сокатализатором (за исключением опытов с серной кислотой), вероятно, была вода (примесь). Поэтому к выводу Флорина о зависимости констант сополимеризации от природы аниона, образующегося из катализатора, следует относиться осторожно, особенно в связи с отличающимися результатами, полученными Овербергером, Эригом и Таннером [43] (табл. 1). Эти авторы нашли, что константы сополимеризации системы стирол — п-хлорстирол в различных смесях четыреххлористого углерода и нитробензола в значительной степени не зависят от природы катализатора. Во всех случаях применяли смеси растворителей, кроме опытов с хлорным оловом и бромистым алюминием, в которых использовали также чистые нитробензол и четыреххлористый углерод наряду со смесью этих растворителей. Единственный результат, заметно отличающийся от полученных в других системах, был получен с бромистым алюминием в четыреххлористом углероде. Близость значений Гх в системах с различными катализаторами может быть частично обусловлена влиянием нитробензола, который, возможно, преимущественно сольватирует ионы. В более поздней работе Овербергера и Камаса [34] (см. табл. 4) были получены некоторые доказательства различного влияния катализаторов с бромистым алюминием и хлорным оловом. Хигасимура и Окамура [37] нашли, что константы сополимеризации винилацетата и стирола хотя и зависят от растворителя, но в данном растворителе одинаковы для хлорного олова и эфирата фтористого бора. [c.476]

О необходимости добавления некоторых веществ к катализаторам Фриделя-Крафтса с целью иовышения их каталитической активности стало упоминаться в литературе десятью годами иозже, хотя в заводских лабораториях проводились исследования но этому вопросу. Пайне и Беккер [150], используя вакуумную технику для контроля примесей, изучили влияние примеси кислорода на реакцию изомеризации парафиновых углеводородов в присутствии хлористого и бромистого алюминия. Они нашлл, что в отсутствии кислорода реакция не протекает, одпако добавление 0,007% мол. кислорода (в виде воздуха) было достаточно для нревращепия 40% к-пептапов в присутствии хлористого [c.342]

Облэд и Горин [135] в 1946 г. изучали влияние кислорода и других промоторов на катализируемую бромистым алюминием реакцию изомеризации н-бутана. Неустойчивый характер реакции в ранних исследованиях послужил причиной для утверждения, что некоторые примеси к катализаторам, действующие как промоторы, потребляются в ходе реакции. Таким веществом считался кислород, и его поведение в условиях реакции изучалось наиболее детально. Было найдено, что исследуемая реакция — первого порядка относительно взятого для реакции углеводорода нри дайной температуре, и ее течение зависит от концентрации бромистого алюминия, концентрации кислорода и размера поверхности. Было высказано предположение, что новерхность необходима для обеспечения полярной среды, в которой протекает реакция. Помимо кислорода, изучались и другие промоторы, включая воду, бром, водород, двуокись углерода, хлористый водород, бромистый водород, бромистый этил. Обсуждался также механизм реакции с учетом возможности образования бромистого водорода и бромистых алкилов под действием кислорода и дальнейшей реакции с получением [(СНз)з С ] и (АШгГ). [c.343]

В работах, проводимых с целью определения количественных характеристик реакции изомеризации, с точки зрения воспроизводимости результатов целесообразно применять в качестве катализатора вместо хлористого бромистый алюминий, так как он лучше растворим в ароматиче- ских углеводородах, что позволяет работать с гомогенными системами. Используя этот катализатор, удалось, в частности, оценить влияние га-лоидоводорода на скорость изомерных превращений ксилолов. Было показано [19], что га-ксилол почти не изменяется при действии бромистого алюминия в течение одного дня при 20—25° в отсутствие бромистого водорода. В присутствии же бромистого водорода в этих условиях наблюдается изомеризация я-ксилола, скорость которой растет с ростом концентрации бромистого водорода (табл. 2). [c.7]

Перегруппировка предельных углеводородов (стр. 236 и 243) под влиянием хлористого или бромистого алюминия протекает, как это следует из строения продуктов реакции, по механизму, аналогичному механизму перегруппировки Вагнера— Меервейна. Сравнительно трудно было обнаружить реакции, в результате которых образуются карбокатионы. Сначала было замечено, что чистый безводных галогенид алюминия не катализирует реакцию. Для ее протекания необходимо присутствие воды (К.Д. Неницескуи И. Кантуниари, 1933г.). Впоследствии было принято, что хлористый и бромистый водород играют ту же роль активаторов, что и вода. Однако обнаружили, что зтп галоидоводороды активируют галогениды алюминия только в том случае, если углеводороды, подвергающиеся изомеризации, содержат следы алкенов (X. Пайне и Р.К. Уокер, 1946 г.). Таким образом, истинными активаторами являются галоидные алкилы, образующиеся из алкенов и галоидоводородов. Однако вода является самостоятельным активатором, так как она ие требует присутствия алкенов. [c.458]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология