Силанизация носителей

Иллюстрацией эффективности этой обработки может служить рис. 11-5, б. Силанизация носителей по описанному методу уменьшает общую площадь их поверхности, измеряемую поглощением газа, на 50%. Можно предполагать, что покрытие эффективно закрывает мельчайшие поры в носителе, хотя количество кремния трудно определить обычными аналитическими методами. [c.169]

При проведении силанизации носителей необходимо учитывать следующее [c.186]

В случае прикрепления клетки по мере роста образуют активную пленку на поверхности носителя. Толщина пленки может составлять один слой клеток или несколько миллиметров, как в случае микроорганизмов, применяемых для очистки сточных вод. Клетки, которые не способны к естественному прикреплению к поверхности, могут быть прикреплены с помощью химических способов, таких как сщивание с помощью глутарового альдегида, или прикрепление к кремнийсодержащим носителям с помощью силанизации, или хелатообразования с оксидами металлов [141]. В этих случаях прочность прикрепления такая же, как при естественной адгезии. [c.162]

У обычного силикагеля очень большая поверхность, мелкие поры и вследствие этого высокая адсорбционная активность. Однако благодаря химической однородности силикагель более пригоден для применения в качестве твердого носителя, чем кизельгур, содержащий значительные примеси железа, кальция, магния и других металлов. На основе силикагеля можно изготовить носитель, обладающий достаточно малой адсорбционной активностью. После его обработки водой в автоклаве с последующей силанизацией, т. е. замещением групп —ОН на поверхности силикагеля группами —051(СНз)з, такой носитель становится инертным, приобретает однородную поверхность и хорошую механическую прочность и смачиваемость. Диаметр его пор может быть увеличен до 0,5- 10 мм. [c.182]

Нельзя не упомянуть о недостатках этого носителя слишком малая поверхность некоторых стекол препятствует равномерному смачиванию например, микрошарики некоторых сортов слипаются даже при нанесении 0,06% силиконового масла. Очень интересные работы Яшина, Жданова и Киселева (1963) показывают, однако, что при воздействии кислот и воды на щелочные боросиликатные стекла можно получить поры размером до 10 мм при весьма узком интервале распределения пор. Тем самым можно, очевидно, приблизиться к идеальному типу носителя, который сочетает прочность и правильную геометрию стеклянных шариков с достаточной поверхностью, обеспечиваемой однородными порами диаметром около 10 мм. Вредное влияние групп 31 — ОН, возникающих при обработке водой и кислотой, можно легко устранить путем последующей силанизации . [c.88]

Уменьшение процентного содержания неподвижной фазы ограничивается остаточной адсорбционной активностью твердого носителя и чувствительностью детектора для работ с необходимыми в этих случаях малыми размерами пробы. Первую можно уменьшить путем силанизации или применения неактивных твердых носителей (см. разд. 1). В результате можно сделать следующие выводы. [c.98]

Важным фактором количественного газожидкостного хроматографического анализа является твердый носитель. Для уменьшения адсорбции веществ на носителе (которая приводит обычно к расширению хроматографических зон) широко применяют сила-низацию носителя. Силанизация особенно важна в анализах полярных соединений, и, кроме того, она обеспечивает более равномерное распределение неполярной жидкой фазы на носителе. Для уменьшения адсорбции, а также каталитических эффектов силанизации подвергают стеклянные и металлические колонки и коммуникации. Еще один способ борьбы с адсорбцией — применение носителей из тефлона. Кроме этого, для подавления ионизации анализируемых кислот и оснований носитель можно обработать кислотой или основанием. (С этой же целью в колонку вместе с пробой иногда вводят некоторое количество летучей кислоты или основания.) [c.419]

Насадка . Концентрация неподвижной жидкой фазы на твердом носителе (вес. %) (необходимо также указать размер зерен твердого носителя и способ его обработки, например силанизация) [c.441]

Почти все описываемые сорбенты с привитыми фазами представляют собой жесткий силикагель или носитель на основе силикагеля. При использовании в колоночной жидкостной хроматографии эти носители обеспечивают достаточную механическую прочность сорбентов. Все методы закрепления фаз на кремнийсодержащем носителе основаны на реакции "силанизации" поверхностных силанольных групп. Необработанные силикагели содержат до 8 мкмоль силанольных групп на 1 м поверхности. Из-за стерических затруднений в лучшем случае только около 4.5 мкмоль этих групп может вступить в реакцию. Прореагировавшие группы затрудняют доступ к непрореагировавшим силанольным группам. Сорбенты с привитыми фазами на основе носителей с поверхностным [c.379]

Рис. 11.2. Обработка поверхности носителя силанизацией

Эффективность силанизации может быть проиллюстрирована на примере анализа удерживания н-пропанола на диатомитовом белом носителе с 5% сквалана (рис. 5). [c.46]

В результате силанизации самые мелкие поры закрываются, поверхность носителя при этом уменьшается она составляет для силикагелей 80—85% [2], для кизельгуров и стеклянных шариков— 50% от первоначальной [4, 5]. [c.187]

Существует и другой способ силанизации носителя, для чего материал носителя помещают в стеклянную колонку, которая играет роль реакционного сосуда. Через колонку в течение 2 часов пропускают сухой воздух или азот, содержащий пары ДМХС. Хло- [c.72]

Наконец, проведем краткое сравнение носителей с обработанной и необработанной поверхностью, с тем чтобы показать, почему такую обработку не всегда применяют. Данные, приведенные в табл. З.б, относятся к большинству используемых носителей, измельченных до 30—60 меш. Важно отметить, что силанизация увеличивает стоимость материала на 30—60%, а промывка кислотой— на 60—120%. Вместе с тем улучшения, получаемые в результате силанизации носителя и промывки его кислотой, незначительны или вовсе отсутствуют, а количества используемой в препаративной хроматографии жидкой фазы велики, поэтому целесообразность такой предварительной обработки носителей ничем не подтверждается. [c.112]

Для снятия адсорбционной активности гидроксильных групп используют метод силанизирования твердых носителей, т. е. обработку их органохлорсиланами. Силанизацию носителя проводят триметилхлорсиланом, диметилдихлорсиланом и гексаметилдисилазаном [c.28]

Второй метод основан на реакции взаимодействия гидроксильных групп, имеющихся на поверхности применяемых носителей, с силанизирующими реагентами. Эта идея была впервые использована для дезактивации твердых носителей в газовой хроматографии. В ЖЖХ силанизацию производят для химического закрепления неподвижной фазы на твердом носителе. Такие системы получили название связанных фаз. Так, например, Стюарт и Перри приготовили октадецилцелит , с которого органические вещества не смывались ни одним из органических растворителей. Промышленностью выпускаются силанизированные носители, которые с успехом применяются в ЖЖХ. Например, дурапакс , в котором поверхность пористого стекла силанизирована и содержит радикалы оксидипропионитрила, полизтиленгликоля с молекулярной массой 400 или н-октана. Эти вещества и служат неподвижной фазой. [c.215]

ЧССР выпускает также носитель хезасорб. Его получают кальцинированием химически очищенного кремнезема. Это порошок розового цвета. По свойствам подобен хромосорбу Р. Удельная поверхность 1,9 м 1г. Не содержит микропор. По сравнению с хроматоном обладает большей каталитической активностью. Активность можно подавить, подвергнув его отмывке кислотой и силанизации. Устойчив вплоть до 1000° С. Механически очень прочен. Применяется для разделения слабополярных соединений. [c.285]

При силанизации удельная поверхность (носителя) уменьшается, например для хромосорба К от 4 до 2 м /г (Даль Ногаре и Чиу, 1962), для хромосорба от 1,0 до 0,71 м 1г (Сойер и Барр, 1962). [c.87]

К жидкой фазе предъявляются следующие требования она должна иметь низкую летучесть, быть термически стабильной и химически инертной при температуре колонки. Для анализа хрома применяют апиезон L (смесь высокомолекулярных углеводородов) [614], силиконовый каучук SE-30 [13, с. 160 778], полиэтоксидетергент тергитол NPX (производное ионилфенола) [1046], высоковакуумную силиконовую смазку Дау Корнинг 710 [293, с. 38 1009 1046], силиконовое масло [751, 1012]. Изучена зависимость времени удерживания трифторацетилацетата хро-ма(1П) от содержания неподвижной фазы (апиезон) и степени силанизации твердого носителя (хромосорб W) [1101]. [c.68]

Для уменьшения размывания пиков полярных веществ носитель можно п крывать небольшим количеством (0,2—0,5% на огнеупорных кирпичах и 0,1 0,2% на белых носителях) сильнополярного соединения перед нанесением осно ной жидкой стационарной фазы. Другой, более радикальный способ деактивац поверхности носителей — силанизация (обработка хлорсиланами и силазанам1 [c.244]

Такого рода сорбенты получают нанесением небольшого количества неподвижной фазы на носитель или адсорбент химическим или физическим методом. Число таких сорбентов пока относительно невелико [9]. В частности, сорбент дюрапак получают конденсацией нормальных спиртов или спиртов с разветвленной структурой, на пористых силикагелях с обработкой при высокой температуре в автоклаве. Другой прием получения привитых сорбентов заключается в силанизации поверхности носителя или адсорбента монофункциональными или мультифункциональными [c.111]

В ряде случаев, чтобы дезактивировать носитель, его предварительно, перед суспендированием силанизируют (что ухудшает стабильность суспензии [54]), либо заменяют часть растворителя, предназначенного для приготовления суспензии, силанизуюш,им реагентом [8], либо проводят непосредственную силанизацию пористого слоя в колонке, впрыскивая в нее несколько порций силани-зирующего реагента [8, 114]. [c.105]

Показано, что при использовании инертных белых носителей типа хромосорба Ш и газ-хром Р не удается приготовить колонки с эффективностью, большей 300 т. т. на 1 м. Такие же результаты были получены и для силанизированного хромосорба Р. Лишь при силанизации приготовленного на основе хромосорба Р сорбента (путем впрыскивания силанизируюш,его агента в колонку при высокой температуре) удалось получить колонку с однородной пленкой неподвижной фазы, эффективность которой составляла от 2000 до 2500 т. т. на 1 м. Более того, оказалось, что ВТП этой неподвижной фазы зависит не от температуры начала ее разложения, а от температуры, при которой разрушается пленка неподвижной фазы иа поверхности носителя, образуются капельки жидкости, тогда эффективность колонки резко падает. Найдено, что для сорбента, содержаш,е-го 3% указанной неподвижной фазы, ВТП составляет 200°С, а для сорбента с 10% жидкости — уже 255 °С. [c.33]

Характер поверхности диатомитового носителя также небезразличен для создания высокоэффективных колонок. Например, при использовании неполярных неподвижных фаз наиболее эффективные колонки получаются на носителях типа огнеупорного кирпича, которые имеют больший объем пор небольшого диаметра, чем днатомитовые белые носители. Силанизация поверхности диатомитовых носителей, равно как и их кальцинирование, приводящее к снижению поверхности, уменьшают эффективность колонки. Следовательно, при выборе неподвижной фазы необходимо учитывать факторы, снижающие сопротивление массопередаче, а также смачивание поверхности носителя неподвижной фазой. [c.33]

Величина Л количественно выражает степень криволинейности изотермы сорбции чем больше эта величина, тем менее гомогенна поверхность носителя. Значения А приведены в табл. 1.12, кривые на рис. 5 более наглядно иллюстрируют зависимость относительного удерживания н-пропанола (стандарт — бензол) от высоты пика. Кривая 1 (несиланизированный носитель хроматон NAW) расположена выше всех кривых, что указывает на эффективность силанизации для устранения гидроксильных групп с поверхности носителя. Интересно отметить, что в области малых заполнений поверхности несиланизированного носителя прослеживается снижение зависимости относительного удерживания н-пропанола от высоты пика. Для силанизированных носителей такого изменения не наблюдается, что указывает на меньшую однородность поверхности силанизированных носителей. Действительно, появление на поверхности диатомитового носителя триметилсилильных групп, снижает однородность поверхности. [c.46]

Поскольку лишь часть поверхности диатомита покрыта гидроксильными группами, силанизация не может затронуть всей поверхности в этом н состоит основной недостаток силаннза-ции как метода обработки поверхности носителя. Действительно, если покрыть монослоем полиэтиленгликоля поверхность силанизированного диатомита, изотерма сорбции полярных сорбатов заметно выпрямляется [7]. Однако физическая модификация поверхности нецелесообразна ввиду небольшой термостойкости полученного таким образом носителя. Более перспективен способ термического модифицирования поверхности несиланизированного диатомитового носителя высокомолекулярным поли-зтиленгликолем [8]. Согласно этой методике на диатомит наносится 0,2% полиэтиленгликоля с молекулярной массой 15— 20 000, полученный сорбент тренируется 4 ч при 260 °С в атмосфере инертного газа. Полиэтиленгликоль при этом связывается с поверхностью и полученный носитель можно использовать при температуре до 260 °С пленка модификатора не экстрагируется органическими растворителями. Если на такой носитель (назовем его модифицированным в отличие от силанизированного) нанести сквалан, то изотерма сорбции для большинства полярных сорбатов (исключая спирты) оказывается линейной, а данные, приведенные в табл. 1.13, показывают гораздо большую инертность модифицированного носителя по сравнению с силанизированным относительное удерживание большинства полярных сорбатов снижается на нем вследствие большей однородности поверхности (см. энтропийный фактор Р°). [c.47]

Адсорбция на активной поверхности твердого носителя является фактором, обуславливающим образование хвостов пиков. Хотя диатомитовые носители являются слабыми адсорбентами по сравнению с окисью алюминия, силикагелем и т. п., их активность обычно оказывается достаточной, чтобы указанный эффект адсорбции стал вполне очевидным в случае полярных веществ, например, спиртов, воды, кетонов и эфиров. Адсорбция на огнеупорном кирпиче более заметна, чем на целите. Она мепее очевидна в случае неполярных веществ, больших относительных количеств жидкой фазы и применения полярных жидких фаз, насыщающих активные участки поверхности адсорбента. Силанизация, при которой кислотные активные участки приводятся во взаимодействие с галогенизированным силаном, оказалась эффективным средством борьбы с образованием хвостов [2]. Аналогичное улучшение достигается обработкой силикатного носителя любым из существующих промышленных препаратов, придающих свойство водонепроницаемости стеклянным изделиям. Кислотная или основная природа носителя принимается во внимание, когда хроматографируются реакционпоспособные вещества. Во многих случаях наблюдаются также реакции изомеризации и молекулярного распада, катализируемые носителем. [c.62]

Дезактивация и гидрофобизация гидрофильных носителей обычно достигается силанизацией при помощи днметилдихлорси-лана (ДМХС). Силанизацию можно проводить также с помощью гексаметилдисилана, но в настоящее время этот реагент почти полностью вытеснен ДМХС. В результате силанизации силаноль-ные (51—ОН)-группы поверхности носителя превращаются в сило-ксановые [—51—О—Si—(СНз)г—] [c.72]

Используемые различными авторами методы силанизации отличаются способом нанесения ДМХС на поверхность обрабатываемого материала и способом последующего удаления образующейся в результате реакции соляной кислоты. Материал носителя предварительно промывают кислотой и водой и затем сушат для полного удаления воды. Температура сушки и ее продолжительность зависят от материала, который подвергнут обработке кизельгур, например, сушат 24 ч при 120 °С. [c.72]

Перед обработкой кремнийорганическими соединениями носитель высушивают при 105—110°С. На практике пpимeняюt несколько способов силанизации. [c.186]

Существует большое число марок диатомитовых носителей для газовой хроматографии, которые могут применяться и в экстракционной хроматографии после силанизации. Поскольку такая обработка подавляет адсорбционные свойства носителей, в продаже имеются носители, уже обработанные силаном фирмой-производи-телем. Как носители для экстракционной хроматографии все они взаимозаменяемы. Торговые марки носителей на основе диатомитовых земель и их фирмы-производители приведены в табл. 3. [c.190]

Наиболее широко используются и более пригодны для хроматографии НСФ на основе силокси-группы (рис. 22,в ). Носители этого типа, содержащие группы =Si--0- Si=, получаются При реакции силанольных групп носителя с органохлорсиланами или органоалкоксисиланами. Фазы этого типа гидролитически устойчивы в области рН=2-г8,5. Они могут быть приготовлены в виде мономолекулярного слоя или в виде полимеризо-ванных полислойных покрытий. В процессе приготовления таких фаз могут остаться свободные, неэкранированные силанольные группы, которые будут в даг.лнейшем мешать разделению, ухудшая его эффективность или вызывая необратимую адсорбцию. Поэтому при получении НСФ по третьему способу проводят дополнительную силанизацию готового НСФ. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология