Препаративная газовая хроматография жидкие фазы

Селективные сорбенты можно получить в результате закрепления на поверхности носителя (посредством ковалентных связей) мономолекулярного слоя жидкой фазы. Такие сорбенты с ориентированным расположением молекул фазы называют иногда щетками . Химическое связывание неподвижной фазы устраняет или значительно уменьшает все проблемы, связанные с частичным вымыванием жидкой фазы из колонки при традиционной распределительной хроматографии, как-то Дрейф нуля при ГЖХ с программированием температуры или жидкостной градиентной хроматографии, загрязнение продукта жидкой фазой при препаративном выделении вещества, трудности (по той же причине) совмещения газового хроматографа с масс-спектрометром в связи с весьма высокой чувствительностью последнего, и т. п. [c.208]

Газо-жидкостная хроматография является мощным аналитическим средством различают два направления ее использования. Первое — сравнительно большие насадочные колонки, заполненные соответствующим инертным материалом, смоченным стационарной жидкой фазой. Такие колонки обычно оборудуются детекторами, фиксирующими изменение теплопроводности для них требуются пробы или образцы порядка нескольких миллиграммов. Другой тип колонок представляет собой сравнительно длинные капиллярные металлические или стеклянные трубки внутренним диаметром около 0,25 мм в них стационарная жидкая фаза находится в виде пленки на стенках. Разделяющая способность таких колонок примерно на порядок выше, чем насадочных. Поскольку в капиллярную колонку можно ввести лишь чрезвычайно малые количества образца (порядка мкг), для работы с ними необходимо использовать детекторы ионизационного типа, обладающие весьма высокой чувствительностью. Вследствие столь малых размеров образца использование капиллярных колонок для препаративных целей оправдано лишь в специальных случаях, когда вытекающий раствор направляется непосредственно в чувствительный аналитический прибор, например масс-спектрометр. Исключительно высокая разрешающая способность капиллярных газовых хроматографов иллюстрируется хроматограммами керосиновой фракции, на которых, отчетливо видны около 200 отдельных пиков. [c.14]

В наиболее общем виде верхний предел температуры определяется как температура, при которой неподвижная фаза перестает быть неподвижной. Выход из колонки паров жидкой фазы неизбежен, поскольку любое вещество имеет конечное давление пара. Следует стремиться к тому, чтобы колонка работала в таких условиях, при которых уменьщение количества содержащейся в ней жидкой фазы за любой конечный промежуток времени было бесконечно малым. При высокой скорости выхода из колонки паров жидкой фазы происходят нежелательные явления. Воспроизводимость времен удерживания от одного цикла разделения к другому становится малой, и это затрудняет автоматизацию процесса с управлением по времени. Еще хуже то, что собранные разделенные компоненты загрязняются жидкой фазой. Высокая чистота разделенных продуктов — преимущество газовой хроматографии, и это преимущество легко исчезает,. вследствие появления следовых количеств жидкой фазы. Для того чтобы уменьшить выход из колонки паров жидкой фазы и загрязнение разделенных компонентов, препаративное разделение обычно проводят при температурах примерно на 50 °С ниже максимальной температуры, рекомендованной для данной жидкой фазы. Благодаря этому существенно уменьшается давление пара жидкой фазы и не нарушается стабильность колонки. [c.114]

Все рассмотренные выше методы чаще всего приводят к получению смесей пространственных изомеров синтезируемых структур. Поскольку пос.иедней стадией обычно является гидрирование замещенных циклопентенсв, то окончательное формирование состава стереоизомеров протекает именно на этой заключительной стадии. Гидрирование циклоолефинов в жидкой фазе над никелем Ренея при температурах, не превышающих 150° С, протекает с преимущественным образованием г ис-изомеров. Более жесткие условия гидрирования, а также гидрирование над платинированным углем в паровой фазе приводит к появлению термодинамически более устойчивых тракс-стереоизомеров. Отметим, что в случае циклопентановых углеводородов смеси стереоизомеров, отличающихся различным числом г/ис-вицинальных взаимодействий, могут быть легко разделены при помощи препаративной газовой хроматографии, так как разница в температурах кипения таких углеводородов составляет 6—7° С. [c.256]

Сравнивать спектр исследуемого вещества с эталонным для его идентификации имеет смысл только для достаточно чистых веществ. Чем сложнее состав неизвестного образца, тем меньше возможность успешной идентификации составляющих его компонентов. Поэтому целесообразно вначале подвергнуть образовавшуюся в ходе реакции смесь предварительному разделению па отдельные фракции. Особенно перспективно в этих целях совместное использование препаративного хроматографа и ИК-спектрометра. Применение охлаждаемых ловушек для конденсирования выходящих из хроматографа фракций в сочетании с ИК-приставкой для исследования микрообразцов (в газовой или жидкой фазе) позволяет анализировать многокомпонентные смеси объемом до 1 мкл и меньше. [c.212]

X. хорошо использ. для количеств, анализа разл. орг. и неорг. в-в. При пост, условиях эксперимента величина сигнала детектора прямо пропорциональна концентрации -то компонента в подвижной фазе, а площадь (5у) соотв. пика на хроматограмме — его кол-ву. Долю -то компонента в процентах в п-компонентной смеси рассчитывают по ф-ле Р/=д>5у100/(2а(5 ), где а1 н — поправочные коэффициенты, зависящие от чувствительности детектора к анализируемым в-вам. Чувствительность анализа определяется обычно чувствительностью детектора предел обнаружения составляет 10 —10 % (нри массе пробы 1—10 мг), погрешность — 0,2—2%. Недостаток хроматографич. методов — периодичность анализа (показания запаздывают, по крайней мере, на продолжительность разделения) — существен только для хроматографии промышленной. С помощыо X. получ. чистые в-ва, напр, в произ-ве хим. реактивов (см. Хроматография препаративная ). Хроматографически определяют физ.-хим. характеристики в-в коэф. распределения, теплоты растворения, адсорбции, константы устойчивости комплексных соед., коэф. диффузии в газовой и жидкой фазах и т. д., изучают кинетику гетерогенных каталитич. и гомогенных р-ций. [c.668]

За последние 10 лет газовая хроматография развилась в исключительно полезный аналитический инструмент. Эффективные разделения, соответствующие сотням и даже тысячам теоретических тарелок, можно производить колонкой длиной лишь несколько миллиметров. Попытки расширить масштабы этого процесса до очистки практических количеств вещества были не столь успешными вследствие трудностей достижения гомогенного профиля в колонке большого диаметра. До 1965 г. единственным эффективным препаративным газохроматографическим методом было вспрыскивание многих образцов в колонку аналитических размеров. К другим неудобствам препаративной газовой хроматографии относятся загрязнение продукта высокой чистоты следами жидкой фазы из колонки, которые непрерывно просачиваются в газовый поток, и разложение чувствительных к температуре веществ. Высокие температуры, необходимые для газовой хроматографии, являются существенным недостатком метода по сравнению с вакуумной перегонкой. [c.284]

Описанный метод можно распространить на разделение смесей в парообразном состоянии при помощи парофазной или газовой хроматографии. Летучую пробу вносят в газ-носитель, например азот или аргон, пропускаемый через колонку с соответствующим адсорбентом, которым может быть твердое вещество или чаще твердое вещество с нелетучей жидкостью используют также очень длинную капиллярную трубку с нелетучей жидкостью (колонка Голея). Молекулы веществ смеси разделяют либо газовой адсорбцией, либо распределением между газовой и жидкой фазами. В элюанте (т. е. в газе-носителе) компоненты исходной смеси появляются примерно в таком порядке, который соответствует их растворимости в жидкой фазе. Наиболее часто этот метод используют для анализа смесей органических соединений, но он может быть применен и для разделений в препаративной химии, например при получении фторуглеродов. [c.350]

В случае очень сложных смесей, прежде чем подбирать оптимальную неподвижную жидкую фазу, следует обдумать, нельзя ли упростить задачу путем предварительного разделения смеси (перегонкой или с помощью препаративной газовой хроматографии) или же предварительной химической обработки (разделением на химически однородные классы веществ). Если эти возможности исчерпаны и анализируемая смесь все еще содержит много компонентов, относящихся к различным химическим классам веществ, то поступают следующим образом. Выбирают по возможности малоселективную в отношении всех подлежащих разделению веществ фазу, с тем чтобы они, разумеется, за некоторыми исключениями, выходили из колонки в последовательности, соответствующей повышению их температур кипения. Если же, например, смесь содержит соединения лишь двух химических классов и область температур кипения не слишком широка, то более пригодна высокоселективная неподвижная фаза. При ее применении на хроматограмме сначала появляются компоненты одного класса, а затем другого при этом возможно, что в пределах каждого класса уже произойдет разделение на отдельные компоненты. [c.198]

Характерно положение компонентов примесей на кривых распределения, если чистое вещество выделено с похмощью препаративной газовой хроматографии. В начале кривой располагаются примеси веществ, имеющих время удерживания, близкое к времени удерживания основного компонента на неподвижной жидкой фазе, используемой для препаративной очистки, а в конце кривой — примеси веществ с временем удерживания, значительно отличающимся от времени удер жнвания основного компонента. Статистическая кривая распределения концентраций примесей является, таким образом, отражением распределения их коэффициентов распределения на данной жидкой фазе. Проводя анализ чистого вещества на той же жидкой фазе и в тех же температурных условиях, что и препаративную очистку, при сопоставимых исходных концентрациях при.месей можно построить кривую распреде ления объемов удерживания. Последняя будет повторять кривую распределения концентраций, т. е. компоненту с объ [c.95]

Таким образом, если кристаллизация при разделении гомологов и изомеров малоэффективна, то очистка от инородных примесей может проходить успешно. Исследуя возможность разделения и очистки МОС методом препаративной газовой хроматографии, оказалось, что успех этого метода зависит от ряда причин. Сложность работы заключается в большой химической активности и лгалой термостойкости выделяемых соединений. МОС могут взаимодействовать с примесями в газе-носителе, с твердым носителем и жидкой фазой. Это приводит к тому, что МОС из хроматографической колонки не элюируется, частично или полностью разлагаясь в ней [12]. Поэтому уделяется большое внимание чистоте газа-носителя, инертности твердого носителя и селективности жидкой фазы по отношению к МОС. Одним из путей устранения влияния примесей, содержащихся в газе-носителе, является применение циркуляционной схемы продувки системы [20]. [c.147]

Однако несмотря на хорошее разделение хроматографических полос очищаемое МОС методом препаративной газовой хроматографии может быть загрязнено продуктами взаимодействия с жидкой фазой. Был испытан метод жидкостной термодиффузии для разделения смеси металлоорганических соединений хрома. Работа проводилась на колонне высотой 0,5 м. Разделение смеси бисэтилбензолхрома и эти.тбензолдиэтилбензолхрома в течение 5 суток работы колонны не привело к положительному результату. Однако, как и при кристаллизации, отделение инородных примесей шло успешно. [c.147]

Хромосорб А предназначен для использования в препаративной газовой хроматографии. Он обладает достаточно большой емкостью по отношению к жидкой фазе (до 25%), механической прочностью и небольшой адсорбционной активностью поверхности. По размерам частиц он бывает трех видов 10—20, 20—30 и 30—40 меш. Это позволяет использовать длинные колонки с небольшим перепадом давления. [c.61]

Сборник хроматограмм, приведенных в соответствии с используемыми жидкими фазами. Включено краткое обсуждение параметров, влияющих на разделение в препаративной газовой хроматографии. [c.269]

ГАЗОАДСОРБЦИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ГАХ вид газовой хроматографии, в к-ром неподвижной фазой служит твердое тело (адсорбент). Применяется для анализа и препаративного разделения газовых и жидких смесей, а также летучих твердых тел. Жидкости и твердые в-ва перед вводом в хроматографич. колонку переводят в парообразное состояние. В случае твердых нелетучих или термически нестабильных в-в анализируют газообразные продукты их термич. распада (пиролитич. хроматография) или летучие и термически стабильные производные (реакционная хроматография). Удерживание разделяемых компонентов в колонке определяется природой межмол. взаимодействий адсорбат-адсорбент. В случае макропористых или непористых адсорбентов его характеризуют абс. удерживаемым объемом Kj в см /м [c.454]

Последним из хроматографических методов, разработанных на основе теории распределительной хроматографии Мартина и Синджа, явилась колоночная хроматография в жидкой фазе. Этот метод развивался сравнительно медленно из-за высоких требований к аппаратуре, необходимой для его реализации. Только в последние годы жидкостная хроматография получила широкое распространение благодаря исключительно большим возможностям применения как в аналитических, так и препаративных целях, причем скорость анализа и его высокая чувствительность компенсируют высокую стоимость соответствующих приборов. Хотя метод жидкостной хроматографии имел те же предпосылки для развития, что и метод газовой хроматографии, в решении некоторых аналитических задач, прежде всего в области высокомолекулярных соединений, жидкостная хроматография имеет большие преимущества. Тем не менее в большинстве аналитических лабораторий жидкостная хроматография не может вытеснить хроматографию в тонких слоях, поскольку ТСХ выгодно отличается простотой оборудования и обслуживания и малыми затратами денежных средств. [c.14]

Газохроматографический метод анализа начал быстро развиваться с 952 года, когда Джемс и Мартин [1] предложили газожидкостный вариант хроматографии. С тех пор в аналитической практике в основном применяют этот метод. Преимущества газожидкостного метода Ттеред газо-адсорбционным объясняются, во-первых, возможностью широкого выбора различных по химическому строению неподвижных жидкостей, пригодных для разных практических задач, и, во-вторых, высокой чистотой и однородностью жидкостей, благодаря чему в широкой области рабочих концентраций, начиная от самых низких, изотермы растворимости практически линейны. Выбор же твердых пористых тел с поверхностями различного химического состава среди выпускаемых промышленностью адсорбентов ограничен, и эти адсорбенты геометрически и химически неоднородны. Однако с расширением применения и развитием техники газохроматографического анализа, в частности с повышением чувствительности детекторов, расширением интервала температур работы хроматографов и с ростом применения газовой хроматографии для автоматического контроля состава смесей в промышленности и для анализа микропримесей, выявились некоторые существенные недостатки газо-жидкостной хроматографии. Это прежде всего летучесть и нестабильность жидких фаз, затрудняющие анализ микропримесей, а также анализ при высоких температурах и с программированием температуры в препаративной хроматографии эти недостатки способствуют загрязнению выделенных веществ [2]. [c.84]

Другая проблема, связанная с увеличением длины колонки, — увеличенное время удерживания. При использовании узких и длинных колонок с целью увеличения емкости для трудно разделимой пары компонентов время анализа увеличивается, поскольку существует связь между емкостью, степенью разделения и скоростью газового потока. Большие времена пребывания компонента в колонке приводят обычно к дополнительному расширению его хроматографической полосы. Увеличение времени удерживания можно скомпенсировать тремя способами. Можно использовать меньшее количество жидкой фазы, однако это приводит к потере выигрыша в емкости. Помотают ускорить разделение и большие скорости газового потока. Несмотря на то что существует оптимальное значение скорости Ыопт, оно не имеет существенного значения для проб больших размеров, используемых в препаративной хроматографии, причем при значительном увеличении скорости происходит лишь незначительное уменьшение эффективности. Наконец, время удерживания меньше, когда хроматограф работает при высоких температурах. По этой причине в препаративной хроматографии используют более высокие температуры, чем в аналитической хроматографии. При повышении температуры колонки следует следить за тем, чтобы пары неподвижной фазы, выходящие из колонки, не загрязняли собранные фракции. По этой причине в препаративной хроматографии можно использовать лишь весьма ограниченное число неподвижных фаз. [c.95]

Верзел [13] показал, что при использовании длинных и узких колонок и проб препаративного размера изменения типа газа-но-сителя, типа и количества жидкой фазы, а также размера частиц насадки вызывают небольшие изменения в эффективности. Поэтому с точки зрения материальных затрат в таких колонках выгодно использовать дешевые газ-носитель и материал насадки и небольшие количества жидкой фазы. Насадка крупного зернения не только дешевле, но и позволяет использовать меньший перепад давлений на колонке. То, что узкие колонки требуют меньших по абсолютной величине скоростей газового потока, позволяет несколько увеличить как эффективность колонки, так и эффективность улавливания разделенных компонентов. Малая скорость газового потока облегчает конденсацию разделенных веществ и уменьшает потери, связанные с увлечением их потоком газа-носи-теля и выдуванием из охлаждаемой ловушки. Важность программирования температуры колонки в аналитической хроматографии уже была показана так же важно оно и в препаративной хроматографии. Программирование температуры увеличивает емкость колонки, уменьшает продолжительность разделения и часто позволяет увеличить величину коэффициента селективности. Программирование температуры и равномерный профиль скоростей газового потока в длинных и узких колонках обеспечить нетрудно. Узкая колонка прогревается быстро и равномерно. Это значительно улучшает воспроизводимость основных параметров разделения при повторении циклов. [c.101]

ФАВ не могут быть использованы применительно к системам и процессам, в которых компоненты находятся не только в жидкой и твердой, но и в газовой фазе, в связи с тем, что переведение большей части ФАВ в газовую фазу сопровождается их деструкцией. Однако испарение и конденсация и особенно ректификация находят широкое применение в качестве вспомогательных процессов в технологии производства ФАВ. Исключительно велико значение и газожидкостной хроматографии для анализа ФАВ и сопутствую-ш их веш,еств. При этом возможно использовать и продукты модификации ФАВ, способные переходить в газовую фазу. Наиболее распространные до настояш его времени препаративные методы выделения и очистки ФАВ большей частью основывались на одноактных методах с использованием жидкой и твердой или двух жидких фаз. [c.9]

Исследования проводили на газовом хроматографе "Эталон- . Ана-литическая и препаративная колонки, изготовленные из нержавеющей стали, длиной 5 и 8 м и диаметром соответственно 4 и 20 мм заполняли сорбентом. Сорбент готовили путем нанесения 15% жидкой фазы полиэтиленгликоля с моле1 улярным весом 3000 на твердый носйтель сферохром-1 с размерами, -. частиц 0,5-1 мм. После предварительного подбора условий разделения на аналитической колонке осуществляли переход на препаративный режим.. [c.57]

В качестве инертного носителя Джемсом и Мартином [95] впервые был предложен диатомитовый материал целит-545, используемый в качестве фильтра для очистки от тяжелых фракций (для осветления) в нефтехимической промышленности и в качестве белого наполнителя бумаги. Были предложены также в качестве носителей различные материалы, используемые для других целей. Специально для газовой хроматографии фирмой Джон Менвил разработан ряд носителей, в частности хромосорб типов А, Р, У, Т и р [96]. Хромосорб р механически более прочен и в 2 раза тяжелее целита-545. Он рекомендуется для использования с небольшим количеством жидкой фазы (до 5%). Его поверхность химически модифицирована прививкой алкилсилильных групп. Хромосорб А [96] разработан специально для препаративных целей, на него можно наносить до 20—30% жидкой фазы. [c.92]