Обработка поверхности носителя

Рис. 11.2. Обработка поверхности носителя силанизацией

Природа поверхности носителя оказывает различное влияние на отдельные классы химических соединений. Удерживание неполярных сорбатов типа парафинов не зависит, в первом приближении, от способа обработки поверхности носителя на это указывают данные табл. 1.9, в которой приведены относительные удерживания для сорбентов, приготовленных на основе белых диатомитовых носителей. [c.42]

В. обработка поверхности носителя [c.110]

В этих условиях наблюдались следующие реакции гидрогенолиз пентана с образованием метана, этана и бутана, изомеризация в изопентан и Сз-дегидроциклизация с образованием циклопентана. Влияние времени контакта на протекание реакций по названным направлениям представлено на рис. 13. Для циклизации наблюдается насыщение, что авторы объясняют достижением равновесия реакции изомеризации и гидрогенолиза не лимитируются равновесием. Показано, что увеличение температуры прогрева катализатора выще 200 °С ведет к уменьщению удельной поверхности металла, а прокаливание его при 700°С вызывает рост кристаллитов (от 0,7 до 15,0 нм). При обработке катализатора кислородом частицы металла подвергались поверхностному окислению и мигрировали по поверхности носителя, образуя крупные кристаллиты. Изменение дисперсности металла сильно влияло на скорость гидрогенолиза ( 1). Скорость изомеризации (Уг) гораздо меньше зависела от дисперсности металла и в определенном интервале мало снижалась при увеличении размера кристаллитов. Соответственно, отношение скоростей зависит от размера кри- [c.93]

О механизме роста частиц металла на поверхности носителя при термической обработке высказывают два мнения [133, 137]. Согласно первому, рост частиц происходит через двумерный пар, т. е. имеет место направленное движение атомов металла с частиц малых размеров, обладающих большим давлением насыщенных паров, к частицам большего размера и меньшим давлением. Однако, как показано авторами работы [133], для частиц платины процесс спекания через двумерный пар должен длиться около 100 лет. Поэтому авторы предполагают, что рост частиц платины на поверхности носителя обусловлен преимущественно броуновским движением частиц, их столкновениями и слиянием. В соответствии с расчетами скорость перемещения частиц платины диаметром 5 нм по поверхности носителя вполне достаточна для обеспечения необходимой скорости роста кристаллов, вырастающих за несколько часов. [c.61]

Недостаток указанного способа — неоднородность распределения гидрирующего компонента от периферии к центру зерна катализатора вследствие избирательной адсорбции активного компонента из раствора на внешней поверхности носителя и медленной диффузии внутрь зерна [122]. Для получения более однородного катализатора пропитанный носитель измельчают, а затем повторно таблетируют и подвергают термической обработке [123]. Такой прием использован в производстве никель-вольфрамового сульфидного катализатора на активной окиси алюминия (тип 8376 [23]). [c.76]

При испытании ЭХГ мощностью 3 кВт скорость промокания при 70 °С составила 330 см /Цч-м ). После испытания на лабораторных образцах различных средств предотвращения промокания (закрепления пористого слоя из гидрофобного материала с газовой стороны электрода, изменения потенциала поверхности и обработки углерода — носителя катализатора) удалось полностью устранить промокание путем применения модифицированного углерода. Для предотвращения пробулькивания газов в электролит, наблюдавшегося в ходе испытаний, на электроды со стороны электролита наносили гидрофильную пленку нз бутадиенстирольного латекса. [c.413]

Первоначально выжигают кокс смесью азота и кислорода (до 3 мол. %) при постепенном подъеме температуры до 450 °С, затем в обязательном порядке проводят стадию оксихлорирования, при которой происходит восстановление дисперсности платины на поверхности носителя. Оксихлорирование заключается в обработке катализатора при температуре 500-510 °С и концентрации кислорода не менее 5 мол. % хлорорганическим соединением в количестве до 1 % хлора от массы катализатора с последующей окислительной прокалкой. [c.868]

Подавляющую часть катализаторов крекинга производят по традиционной технологии "со связующим", используя в стадии нанесения синтезированного цеолита на поверхность носителя (алюмосиликата) связующий компонент. Затем осуществляют стадии распылительной сушки, ионного обмена термохимической обработкой, нанесения промоторов, вспомогательных добавок, прокалки, компаундирования и т. д. [c.222]

Операции приготовления. Пропитка угля катализаторами имеет, в принципе, такую же цель, как в приготовлении нанесенных катализаторов, где желательно максимальное диспергирование активных примесей (добавок) на высокоразвитой поверхности носителя. На приготовление таких катализаторов с высокой удельной поверхностью (см. гл. 5) влияют многие факторы pH пропиточного раствора, свойства соли, концентрация раствора и способ пропитки. Из большого числа различных методов пропитки, некоторые подходят для пропитки угля. Вследствие развитой микропористости угля особенно эффективной и может оказаться вакуумная пропитка. Однако улучшение процесса газификации должно быть достаточно существенным, чтобы оправдывать такую сложную операцию обработки угля. Изменения pH пропиточного раствора также могут иметь очень важное значение с точки зрения кислотно-основных свойств угля [28]. [c.250]

Удельная поверхность носителя 188 м=/г катализатор высушен при 380 К, восстановлен обработкой Hs при 970 К в течение I ч. [c.211]

В литературе описано [406, 407] приготовление осажденного на кизельгуре платинового катализатора для получения серной кислоты. Материалы с высоким содержанием кремневой кислоты можно нагревать с силикатами. Свежеосажденную окись алюминия нагревают с силикатом для получения нейтральных соединений, ингредиенты основного характера удаляют из реакционной смеси обработкой минеральными кислотами (соляной или серной). Активирующие вещества можно осаждать на поверхности носителя из водной или спиртовой суспензии и сушить при 60 —100°. Такие носители, как морскую пену или кизельгур, можно платинировать пропитыванием раствором хлорной платины и последующим высушиванием при 60—100°. Перед платинированием носитель прессуют или формуют и прокаливают при температуре не выше 1000° [19]. [c.492]

Таким образом, введение большой пробы является простым способом уменьшения размывания заднего фронта, вызванного активными центрами, — эти центры нул но только спрятать . Для этого используют, например, прием долгого выстаивания, заключающийся в промывании хроматографической среды каким-либо высокополярным соединением (например, ледяной уксусной кислотой), которое настолько сильно адсорбируется на активных центрах, что они никогда не высвободятся. Более современный прием, который находит широкое применение в обработке твердых носителей для газо-жидкостной хроматографии, заключается в химической модификации активных центров (в приведенном ниже примере — ОН-групп) в результате реакции с некоторым реагентом. Например, обработка диметилдихлорсиланом приводит к замещению высокополярных гидроксильных групп, связанных с группой силилового эфира, и образованию неполярной поверхности метилсилана [c.545]

В установке для газо-жидкостной хроматографии твердый пористый носитель (диатомовая земля или толченый кирпич) покрыт тонким слоем обычно нелетучей и химически инертной жидкой фазы. Неравномерное распределение жидкой фазы по поверхности носителя вызывает некоторые нежелательные явления, например появление хвостов у элюируемых полос, а также каталитические эффекты. Обработка носителей газообразным диметилхлорсиланом перед нанесением неподвижной фазы позволяет свести влияние этих нежелательных факторов к минимуму. [c.524]

Дополнительным приемом улучшения качества пропиточных катализаторов гидроочистки Со (// )-Но/А 20д является предварительное модифицирование поверхности носителя обработкой кислотами, щелочами, водой или путем термообработки на воздухе. По данным [б1], [c.20]

Поскольку лишь часть поверхности диатомита покрыта гидроксильными группами, силанизация не может затронуть всей поверхности в этом н состоит основной недостаток силаннза-ции как метода обработки поверхности носителя. Действительно, если покрыть монослоем полиэтиленгликоля поверхность силанизированного диатомита, изотерма сорбции полярных сорбатов заметно выпрямляется [7]. Однако физическая модификация поверхности нецелесообразна ввиду небольшой термостойкости полученного таким образом носителя. Более перспективен способ термического модифицирования поверхности несиланизированного диатомитового носителя высокомолекулярным поли-зтиленгликолем [8]. Согласно этой методике на диатомит наносится 0,2% полиэтиленгликоля с молекулярной массой 15— 20 000, полученный сорбент тренируется 4 ч при 260 °С в атмосфере инертного газа. Полиэтиленгликоль при этом связывается с поверхностью и полученный носитель можно использовать при температуре до 260 °С пленка модификатора не экстрагируется органическими растворителями. Если на такой носитель (назовем его модифицированным в отличие от силанизированного) нанести сквалан, то изотерма сорбции для большинства полярных сорбатов (исключая спирты) оказывается линейной, а данные, приведенные в табл. 1.13, показывают гораздо большую инертность модифицированного носителя по сравнению с силанизированным относительное удерживание большинства полярных сорбатов снижается на нем вследствие большей однородности поверхности (см. энтропийный фактор Р°). [c.47]

Специфические условия должны быть реализованы при разделении веществ, образующих сильные водородные связи спиртов, аминов, кислот. Для разделения спиртов целесообразно использовать неподвижные фазы, молекулы которых содержат определенное количество гидроксильных групп. Эти гидроксильные группы должны блокировать адсорбционные центры на поверхности носителя, которые могут образовывать водородные связи. Альтернативой является обработка поверхности носителя высокомолекулярным полиэтиленгликолем, как это указано в ч. I справочника. При разделении аминов этих предосторожностей недостаточно обычно приходится обрабатывать щелочными агентами поверхность носителя, причем показано применение неподвижных фаз, молекулы которых содержат аминогруппы. И, наконец, при разделении свободных органических кислот желательно обеспечить кислый характер сорбента одной из широко применяемых для этой цели неподвижных фаз служит FFAP. Разделение на некоторых неподвижных фазах основано на комплексообразовании. К подобным неподвижным фазам относят растворы нитрата серебра в различных органических растворителях. Однако подобные комплексообразователи весьма чувствительны к условиям опыта и, в частности, к температуре. [c.169]

Получение четко разделенных и симметричных ников свободных жирных кислот в большой степени зависит от природы поверхности носителя, в особенности при нанесении небольших количеств (<5%) жидких фаз. На примере хромосорба К и стерхамола показано [230], что в результате обработки поверхности носителей фосфорной кислотой (распылением) и повышения температуры до 200 °С происходит химическое взаимодействие гидроксильных групп с кислотой с образованием воды. Обработанная поверхность содержит группы РОН, которые могут быть нейтрализованы последующей обработкой щелочью. Происходит уменьшение объема нор носителя и, как общий результат влияния указайных факторов, снижение поверхностной активности. [c.94]

Работа проведена на колонках равной длины (2м), содержащих 20 неподвижной фазы на необработанном хроматоне N- AW.B ряде случаев для успешного разделения слаборазделяющихся пар изомеров (главнш образом мета- и пара-) можно подобрать специальные условЕя-большую длину колонки, другой процент неподвижной фазы и дезактивирующую обработку поверхности носителя. [c.51]

Каталитическую активность гетерогенного катализатора характеризуют константой скорости реакции, отнесенной к одному квадратному метру поверхности раздела фаз реагентов и катализатора, или скоростью реакции при определенных концентрациях реагирующих веществ, отнесенной к единице площади поверхности. Промышленные катализаторы применяют в форме цилиндров или гранул диаметром несколько миллиметров. Гранулы катализатора должны обладать высокой механической прочностью, большой пористостью и высокими значениями удельной поверхности. Большую группу катализаторов получают нанесением активного агента, например платины, палладия, на пористый носитель (трегер) с высокоразвитой поверхностью. В качестве носителей применяют активированный уголь, кизельгур, силикагель, алюмогель, оксид хрома (П1 и другие пористые материалы. Носитель пропитывают растворами солей металлов, например Pt, Ni, Pd, высушивают и обрабатывают водородом при 250—500° С. При этом металл восстанавливается и в виде коллоидных частиц [л = (2 -f- 10) 10 м1 осаждается на поверхности и в порах носителя. Можно провести синтез катализатора непосредственно на поверхности носителя, пропитав носитель растворами реагентов, с последующей термической обработкой. Так получают катализаторы с металлфталоцианинами, нанесенными на сажу, графит и другие носители. Широко применяются металлические сплавные катализаторы Ренея. Их получают из сплавов Ni, Со, u, Fe и других металлов с алюминием в соотношениях 1 1. Сплав металла с алюминием, измельченный до частиц размером от 10" до 10" м, обрабатывают раствором щелочи, алюминий растворяется, остающийся металлический скелет обладает достаточной механической прочностью. Удельная поверхность скелетных катализаторов превышает 100 м г" . Такие катализаторы применяются в процессах гидрирования, восстановления и дегидрирования в жидкофазных гете рогенно каталитических процессах. [c.635]

Замена гидроксильных групп на поверхности носителя (для уменьшения их числа) другими атомами и группами — фторированием, хлорированием, фенилированием и др. Наилучшие результаты дает обработка носителей органическими и кремнийорганически-ми соединениями, триметилхлорсиланом, гексаметилдисилазаном, диметилдихлорсиланом и т. д. [c.197]

ХИМИЯ ПЛАЗМЫ. Плазма — ионизованный газ, используется как среда, в которой протекают в[лсокотемператур-ные химические процессы. С помощью плазмы достигают температуры около миллиона градусов. Плазма, используемая в химии, в сравнении с термоядерной считается низкотемпературной (1500—3500 С). Несмотря на это, в химии и химической технологии она дает возможность достижения самых высоких температур. В химии плазма используется как носитель высокой температуры для осуществления эндотермических реакций или воздействия на жаростойкие материалы ири их исследовании. Технически перспективными процессами X. п. считаются окисление атмосферного азота, получение ацетилена электро-крекингом метана и других углеводородов, а также синтез других ценных неорганических и органических соединений. Специальными разделами X. п. является плазменная металлургия — получение особо чистых металлов и неметаллов действием водородной плазмы на оксиды или галогениды металлов, обработка поверхностей металлов кислородной плазмой для получения жаростойких оксидных пленок или очистки поверхности (в случае полимеров). К X. п. примыкают также процессы фотохимии (напр., получение озона). Здесь фотохимический процесс протекает в той же плазме, которая служит источником излучения. [c.275]

Для уменьшения размывания пиков полярных веществ носитель можно п крывать небольшим количеством (0,2—0,5% на огнеупорных кирпичах и 0,1 0,2% на белых носителях) сильнополярного соединения перед нанесением осно ной жидкой стационарной фазы. Другой, более радикальный способ деактивац поверхности носителей — силанизация (обработка хлорсиланами и силазанам1 [c.244]

Такого рода сорбенты получают нанесением небольшого количества неподвижной фазы на носитель или адсорбент химическим или физическим методом. Число таких сорбентов пока относительно невелико [9]. В частности, сорбент дюрапак получают конденсацией нормальных спиртов или спиртов с разветвленной структурой, на пористых силикагелях с обработкой при высокой температуре в автоклаве. Другой прием получения привитых сорбентов заключается в силанизации поверхности носителя или адсорбента монофункциональными или мультифункциональными [c.111]

Промывание кислотами обычно используется для обработки хроматографических носителей с целью удаления из них примесей металлов. Выщелачивание поверхности капилляров кис.дотами сначала не улучшало качества колонок, поскольку было настолько интенсивным, что поверхность становилась слишком пористой и адсорбционно активной. В результате обработанные таким образом капилляры были пригодны лишь для газотвердофазного хроматографического разделения. Первоначально существовало мнение, что обработка капилляров водными растворами ухудшает эффективность колонок [160, 206], однако позднее выяснилось, что кислотная обработка позволяет удалять с поверхности стекла катионы металлов [49, 155]. [c.83]

Из полимерных твердых носителей наиболее часто применяется Полихром-1 при анализе водных растворов спиртов и особенно жирных кислот. К недостаткам этого носителя следует отнести низкую механическую прочность, высокую электризуемость, трудность нанесения неподвижной фазы, а также слабую смачиваемость полярными неподвижными фазами, что вызывает неравномерность их распределения на поверхности носителя. Лучше всего поверхность Полихрома-1 смачивается метилсиликоновыми и фторированными жидкостями. Специальная обработка Полихрома-1 и фторопласта-4 улучшает смачиваемость поверхности носителя и повышает эффективность колонки [11]. [c.276]

В практическом отношении нри выборе системы раствор— носитель всегда следует помнить о возможной сильной агрессивности раствора в отношении носителя при очень высоком или очень низком pH. Степень этого воздействия зависит, кроме всего прочего, и от величины поверхности носителя. Опыт показывает, что вещества в активной форме (например, у-АЬОз) намного реакционноспособнее, чем вещества, подвергнутые высокотемпературной обработке и превращенные в кристаллические модификации с низкой поверхностью и с низкой собственной активностью (например, а-А Оз). Уголь относительно инертен, особенно в сильнографитированном состоянии, но окись алюминия с высокой поверхностью и окись хрома чувствительны к воздействию растворов с высоким и низким pH на алюмосиликаты и цеолиты действуют растворы с низкими pH, а на двуокись кремния с высокой поверхностью— растворы с высоким pH. Эта проблема возникает главным образом при выборе pH раствора, применяемого для ионного обмена или пропитки, с тем чтобы стабилизовать желаемый ион металла в растворе в таком случае необходимо поступиться или стабильностью иона, или химической устойчивостью носителя. Едва ли следует подчеркивать, что добавляемые кислоты или основания (или буфер) должны образовывать летучие соединения, так как это позволяет избежать загрязнения катализатора. Тем не менее, когда кислоты или основания применяют в отсутствие буфера и начальное pH соответствует значениям, при которых носитель не взаимодействует-с ними, полностью устранить возможность агрессивного воздействия на носитель все же трудно, так как концентрация кислоты или основания может возрастать в процессе сушки. Даже если в раствор, применяемый для пропитки или обмена, не добавляют кислот или основ.аний, способность носителя взаимодействовать с ними может оказаться важной. Например, обладающий основными свойствами носитель увеличивает степень гидролиза растворенного вещества, если гидролиз сопровождается образованием кислоты. [c.185]

Поверхностная рекомбинация. Помимо рекомбинации в объеме носите,пи могут рекомбинировать на поверхности полупроводника. Скорость поверхностной рекомбиняци" 5 определяется как скорость потока частиц из объема к поверхности, необходимого для поддержания на ней избыточного числа неравновесных носителей. Значение 5 сильно зависит от способа обработки поверхности. Так, для Ое при травлении поверхности в кипящей Н2О2 10 см сек, а при шлифовке 5 10 см1сек и более. Обычно 5 10 -н10 см/сек. [c.341]

Сравнение фазового состава различных катализаторов [12/ показывает, чго равновесие между двумя формами металла является подвижным и зависит от гипа носителя и условий обработки катализатора. Устойчивость высокодисперсного состояния металлов, по-видимому, обеспечена существованием на поверхности носителя комплекса, вклю-чащего в себя ион металла. Возможно, чго происходит закрепление частиц металла в тех местах носителя, где заполняются вакансии его дефектной структуры. На рис.2 представлены кривые РРА катализаторов .1% Р на 2- ) содерзкащих различное количество комплекса и имеш1их различную дисперсность активного компонента. [c.239]

Величины удельной поверхности образцов (Зуд). измеренные методом ВЕТ, приведены в табл.1. Бведйкке никеля изменяло удельную поверхность носителей, тогда как влияние температуры обработки на Зуд оказалось незначительным. Зависимости количества образующихся продуктов от температуры на образцах, обработанных в водороде при 350°С, приведены на рис.1-4. Теоретическое количество трития,образующегося в каядом образце в результате облучения, составляло 1,1.10 атомов, что соответствует активности, равной 55 с, Точность проведенных зкспериментов очень высокая, поскольку чувствительность использовавшегося радио-хроматографа составляла 4.5хЮ с. [c.284]

Показано принципиальное различие в спекании металлических и адсорбционных катализаторов монотонное падение активности и поверхности черней, высокотемпературная активация и рост поверхности адсорбционных катализаторов. Установлена определяющая роль для катализа диспергирования рентгеноаморфяой фазы до амортизационного состояния в процессе термической обработки. Полученные результаты объяснены с позиций теории активных ансамблей, с учетом мелкокристаллической фазы активного компонента на поверхности носителя. [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология