Спирты, амино-присоединение

Прямое введение аминогруппы в молекулу органического соединения как реакция нуклеофильного замещения. Получение аминов из галоидных алкилов и алкилсульфатов методом Гофмана, с помощью уротропина, фталимида калия (Габриэль). Алкилирование аммиака и аминов спиртами. Получение аминов присоединением к окиси этилена и по активированной двойной углерод-углеродной связи. Получение аминов перегруппировками Бекмана, Гофмана, Курциуса. Химические свойства алифатических аминов. [c.220]

Было установлено, что присутствие функциональных групп в парафиновых углеводородах нормального строения не препятствует образованию продуктов присоединения при этом важно лишь, чтобы алкильный остаток, связанный с функциональной группой, имел нормальное строение. Поэтому способность образовывать комплексные продукты присоединения обнаруживают также карбоновые кислоты, сложные эфиры, галоидные соединения, кетоны, спирты, амины и т. д. [c.55]

Присоединение спиртов, аминов, сложных эфиров, альдегидов и т. д. [c.207]

Альдегиды, формиаты, первичные и вторичные спирты, амины, простые эфиры, алкилгалогениды, соединения типа 2— —СНг—2 , а также ряд других соединений присоединяются к двойным связям в присутствии свободнорадикальных инициаторов [420]. Формально это присоединение КН к двойной связи, [c.207]

К ацетилену можно присоединять и другие соединения, как, например, спирты, амины, циановодород или карбоновые кислоты. Эти реакции имеют промышленное значение многие из них протекают по механизму нуклеофильного присоединения. [c.128]

Ниже дано описание свойств неионогенных ПАВ, синтезированных в СССР на основе различных органических соединений — органических кислот, сложных эфиров, фенолов, спиртов, аминов и амидов кислот. При этом рассматриваются неионогенные ПАВ, полученные как только оксиэтилированием указанных органических веществ, так и присоединением к ним окисей пропилена и этилена (блоксополимеры окисей алкиленов). [c.96]

По этому типу присоединения могут реагировать спирты, амины, альдегиды и кетоны. рйь [c.431]

Большое значение имеют реакции нуклеофильного присоединения к несущему положительный заряд карбонильному углероду. Таким образом альдегиды и кетоны реагируют с основаниями Льюиса (например, водой, спиртами, аминами) [c.90]

К. легко присоединяют различные нуклеофильные реагенты — спирты, амины, меркаптаны и т. п. с образованием соответствующих производных карбоновых к-т присоединение воды приводит к карбоновым к-там. По-видимому, присоединение происходит по карбонильной группе с последующей изомеризацией , , [c.274]

В остальном реакции присоединения к тиоокиси этилена спиртов, аминов, карбоновых кислот и т. д. не отличаются от соответствующих реакций окисн этилена. [c.79]

Полимеризация окиси этилена, инициируемая спиртами и алкоголятами щелочных металлов, слагается из двух основных реакций. Одна из них заключается в присоединении первой молекулы окиси этилена к спирту, вторая — в последовательном присоединении молекул окиси этилена к производным спиртам, содержащим оксиэтиловые концевые группы. В предыдущем обсуждении эти реакции не дифференцировались. Полиприсоединение окиси этилена к активному водородному соединению, например к какому-либо спирту, амину, карбоновой кислоте или алкилфенолу, используется для получения неионных поверхностноактивных агентов, которые представляют одну из важных отраслей в промышленности эпоксидов. Рассмотрим кинетику этих реакций. [c.189]

Хлористый кальций — наиболее эффективное высушивающее средство. Применяется для высушивания углеводородов, галогенопроизводных углеводородов, простых эфиров, альдегидов, высших кетонов и многих других соединений. Нельзя употреблять хлористый кальций для высушивания спиртов, аминов, ацетона и некоторых сложных эфиров, так как со всеми указанными соединениями он образует продукты присоединения. Никогда не следует прибавлять слишком много хлористого кальция (значительные количества высушиваемой жидкости будут задерживаться на поверхности твердого осушителя, что вызовет излишние потери). После стояния с высушиваемой жидкостью около половины взятого количества хлористого кальция должно остаться нерастворенным. Образующийся водный слой в том случае, когда хлористый кальций полностью расплывается, следует удалить и прибавить новую порцию осушителя. [c.8]

Ступенчатая полимеризация. Ступенчатой полимеризацией называется постепенное ступенчатое присоединение отдельных молекул мономера, содержащего функциональные группы, друг к другу за счет миграции (перемещения) отдельных атомов пли групп атомов. Ступенчатая полимеризация протекает с большой скоростью и не сопровождается отщеплением низкомолекулярных веществ. Химический состав исходного мономера и полимера одинаков. По механизму ступенчатой полимеризации могут полимеризоваться такие мономеры, которые не содержат подвижного атома водорода. При этом к мономеру присоединяется молекула активатора (воды, спирта, амина и др.), и образуется соединение с подвижным атомом водорода, которое далее полимеризуется по механизму ступенчатой полимеризации. Например, полимеризация формальдегида протекает следующим образом [c.357]

Это весьма реакционноспособные вещества. Реакционным центром является карбонильный углерод, несущий значительный положительный заряд. Этот заряд возникает под действием двух сильно электроотрицательных атомов — кислорода и хлора. В. связи с этим карбонильный углерод легко реагирует с нуклеофильными реагентами. На первой стадии происходит присоединение нуклеофильного реагента (воды, спирта, амина) по двойной связи С = 0. Затем от промежуточного продукта отщепляется хлористый водород. Так в реакциях со спиртами образуется сложный эфир [c.257]

В молекуле SAM сульфониевый атом серы сильно поляризует связи с углеродными атомами, делая их достаточно электрофильными, что разрешает нуклеофильную атаку на углерод метильной группы по механизму S 2. В итоге реализуется процесс присоединения метильной группы к атакующему нуклеофилу, а в свободном виде высвобождается 8-аденозил-гомоцистеин, который последующими превращениями регенерируется в SAM. Таким способом in vivo метилируются спирты, амины, олефиновые связи и т.д. [c.286]

Соотношение между продуктами полимеризации и присоединения зависит от природы О. и реагента, а также их концентрации. Полимеризация идет в том случае, если стадия переноса экзотермична, а О. склонен к образованию устойчивых радикальных продуктов. В случае несимметричного О. радикал А на первой стадии присоединяется к менее замещенному атому С. Этим объясняется радикальное присоединение НВг к О. в присут. пероксидов против правила Марковникова аналогично присоединяются спирты, амины, I4, СВГ4. Свободнорадикальная полимеризация этилена [c.373]

Гомогенные катализаторы на основе комплексов переходных металлов низкой валентности способствуют проведению реакций монооксида углерода и формиата с молекулярным водородом, алкенами, алкинами, спиртами, аминами, металлоргани-ческими соединениями, а также реакции присоединения гало-генводородов к ненасыщенным связям. [c.542]

Различные радикалы присоединяются [уравнение (9)] к алкенам, диенам, ароматическим соединениям, алкинам и к другим соединениям с ненасыщенными связями [26]. Стадия присоединения в реакциях с алкенами обычно является частью цепного процесса [схема (21)], приводящего к образованию аддуктов 1 1 (24), теломеров, например (25), или высокомолекулярных соединений. Едва ли нужно говорить о важности процессов радикальной полимеризации, но и образование аддуктов 1 1 также является важной синтетической реакцией [27], применимой к широкому кругу аддендов, например к полигалогенметанам, карбоновым кислотам, эфирам, нитрилам, спиртам, аминам и разнообразным радикалам с радикальным центром на гетероатоме. Преимущественное образование при реакции аддуктов 1 1 либо полимеров определяет конкуренция между стадиями (б) и (в) на схеме (21), и хотя это в большой степени зависит от природы реагирующих веществ, все же изменение условий реакции позволяет в значительной мере контролировать направление процесса. Алкены, образующие стабилизованные радикалы (23), которые ведут цепь, дают преимущественно полимеры. Например, стирол (22, К = РЬ) легко присоединяет радикалы, однако образующийся при этом резонансно стабилизованный радикал на стадии переноса цепи [стадия (б)] имеет низкую реакционную способность и реагирует предпочтительно с другой молекулой стирола. Такие алкены образуют главным образом полимеры, за исключением тех случаев, когда в адденде имеется достаточно слабая связь, чтобы стадия переноса (б) могла конкурировать со стадией дальнейшего присоединения (в). Наоборот, менее стабилизованные ведущие цепь радикалы генерированные из таких алкенов, как, например, (22, К = А1к), обладают [c.579]

По химическим свойствам ТФХЭ близок к ТФЭ. Реакции присоединения по дв011Н0й связи значительно легче протекают по радикальному механизму, чем по полярному. ТФХЭ легко реагирует с кисло спиртами, аминами [c.9]

Штаудингер нашел, что сильнее окрашенные кетены, например дифениленке-тены (красные), дифенилкетен (оранжевый), заметно более чувствительны к реакциям с нуклеофильными реагентами (спиртами, аминами) и склонны к четырехцентровым циклическим реакциям [например, с ( 6H5)2 =N вH5)], чем слабее окрашенные кетены, такие как диметилкетен (желтый). Не отмечалась чувствительность альдокетенов к кислороду, и, хотя их реакции со спиртами и аминами хорошо известны, присоединение к группировкам С=С, С=0, и т. д. было осуществлено лишь сравнительно недавно в случае альдокетенов только самые быстрые реакции не осложняются полимеризацией. [c.712]

Различия в порядке присоединения веществ к дивинилкетону, очевидно, объясняются разными механизмами процессов. При действии НС1, HjS реакция начинается с присоединения протона к кислородному атому карбонильной группы далее реакция, по-видимому, определяется тем, что в этих условиях наиболее сильно деформируется двойная связь замещенной винильной группы. При действии же спиртов, аминов, H N реакция начинается с воздействия нуклеофильного реагента, который взаимодействует с наиболее стерически доступной частью молекулы. [c.477]

Обеднение электронами углеродного атома достигает максимума в двуокиси углерода, кетенах, изоцианатах и других молекулах кумуленового типа. Как и следовало ожидать, эти вещества легко присоединяют воду, спирты, амины и другие электронодонорные молекулы. Поведение соединений такого типа удобно рассмотреть на примере кетенов, которые при взаимодействии с водой, аммиаком или аминами и галогеноводородными кислотами дают кислоты, амиды и хлорангидриды кислот соответственно. Реакции протекают как 1,2-присоединение к карбонильной группе с последующей кетонизацией неустойчивого енола [c.384]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

Наиболее характерными реакциями диацетиленовых углеводородов являются реакции присоединения нуклеофильных реагентов, В этих реакциях тройные связи проявляют особенно высокую реакционную способность, которая возрастает с увеличением числа тройных связей в молекуле полиина [113, 531]. Кроме того, активность диацетиленов в нуклеофильных реакциях в значительной степени зависит от природы заместителей, соседних с тройными связями. Из этих реакций будут рассмотрены реакции диацетиленов со спиртами, аминами и меркаптанами, изучение которых позволило выявить важные закономерности в реакциях нуклеофильного присоединения к тройным сопряженным связям. Подобно реакциям винилирования спиртов и меркаптанов с помощью ацетилена (Реппе [85, 538, 539], Шостаковский [540]), взаимодействие диацетилена с этими реагентами сыграло большую роль в развитии химии диацетилена и открыло реальный путь практического его использования. Применение технической смеси, содержащей диацетилен [29, 116, 541, 542], для синтеза эти-нилвинилметилового эфира и ацеталей разнообразных альдегидов открывает широкие возможности для синтетической химии. [c.84]

Во всех случаях молекула спирта присоединяется к монозамещен-ной ацетиленовой группе против правила Марковникова, т. е. направление и порядок присоединения соответствуют нуклеофильному присоединению. Однако условия присоединения различны и свидетельствуют о различной активности исходных диацетиленов, которая в этой реакции возрастает в ряду диацетиленовые углеводороды спирты амины. В последнем случае реакция происходит даже в водно-спиртовой среде. [c.174]

Молекула винилацетилена представляет собой сопряженную систему двойной и тройной связей, что проявляется как в физических свойствах этой молекулы, так и в химическом ее поведении [145, 430, 478, 979—983]. Распределение я-электронной плотности в молекуле винилацетилена было недавно исследовано при помощи метода ССП МОЛКАО [984]. Оказалось, что порядки связей в винилацетилене близки к порядкам соответствующих связей в бутадиене и диацетилене. Наличие я-электронной делокализации в молекуле винилацетилена было также независимо подтверждено при помощи теоретического анализа частот и интенсивностей ИК-спектров [983, 985]. Поведение винилацетилена в химических реакциях согласуется с физическими характеристиками его молекулы. Особенно отчетливо сопряжение проявляется в реакциях нуклеофильного присоединения к винилацетилену спиртов, аминов и меркаптанов. [c.284]

В главе III рассмотрена реакция присоединения к двойной связи по свободнорадикальному цепному механизму с образованием новой углерод-углеродной связи. Большое внимание уделено процессу теломеризации, основанному на присоединении к этилену полигалогенметанов. Обсуждено также присоединение к кратной связи альдегидов, спиртов, аминов, сложных и простых эфиров. [c.5]

При восстановлении алюмогндридом лития соединений, содержащих атом олова, связанный с цианометильной или этоксикар-бонилметильной группой, происходит расщепление связей 5п—С. Если эти группы отделены более длинными алкильными цепочками, то образуются соответствующие амины или спирты [1673]. Присоединение оловоорганических гидридов к двойным связям С=С обсуждалось ранее [1672, 1744]. [c.430]

Нитрильная группа более полярна и легче поляризуема, чем карбонильная группа. Поскольку у атома углерода имеется только один заместитель, реакции присоединения должны были бы меньше подвергаться пространственным препятствиям по сравнению с реакциями карбонильных соединений. Однако в действительности нитрильная группа мало реакционноспособна по отношению к воде, спиртам, аминам либо вовсе не вступает с ними в реакцию. Причину, очевидно, следует искать в том, что нитрильная группа представляет собой довольно мягкую группировку нитрилы легче реагируют с сероводородом, чем с водой (образование тиоамидов), и образуют комплексы с мягкими металлами, например AgФ и Си [329]. Сродство же нитрильной группы к жестким металлам невелико [330]. Таким образом, нитрилы гораздо менее основны, чем кетоны или альдегиды (СНдСК р = = -10,8 вH5 N р = -10,8 СЮН СК р = -12,8 [331]). [c.389]

Изоцианаты фосфора, т. е. соединения, в которых изоцианатная группа непосредственно связана с атомом фосфора, изучены очень мало. Впервые соединения этого типа были получены Андерсоном действием циановокислого серебра на треххлористый фосфор, хлорокись и тнохлор-окись фосфора [1]. Автор установил, что КСО-группа, связанная с трехвалентным фосфором, ведет себя в некоторых случаях как псевдогалоид, например, обменивается на галоид при действии хлористого бензоила, треххлористого фосфора и т. д. Реакции, характерные для N00-груииы — присоединение спиртов, аминов и т. д., Андерсон не изучал. [c.168]

Успехи органич. К. неразрывно связаны с развитием теории строения органич, соединений Бутлерова. В 1869—74 А. М. Бутлеров заложил основы гидратационного К., превратив олефины в спирты путем присоединения воды в присутствии серной к-ты, а также открыл каталитич. полимеризацию непредельных углеводородов в присутствии HoSOi, Н3РО4, BF3 и других катализаторов. Обе эти реакции нашли широкое промышленное применение. В 1871 М. М. Зайцев впервые применил каталитич. гидрирование водородом (в присутствии палладия) при восстановлении нитросоединений в амины. В 1881 М. Г. Кучеров открыл реакцию гидратации ацетиленовых углеводородов при каталитич. действии солей окиси ртути, широко применяемую в пром-сти для нолучения ацетальдегида из ацетилена. В. Н. Ипатьев впервые показал большую эффективность сочетания катализа с высокими давлениями, положив тем самым начало большому и важному для техники разделу К. под давлением (синтеза аммиака, метанола, гидрирование органич. соединений). [c.231]

Алкилирование целлюлозы трех- или четырехчленными гетероциклическими соединениями. Как известно, трех- и четырехчленные гетероциклические соединения легко полимеризуются и вступают в реакции присоединения с веществами, содержащими подвижный атом водорода (спиртами,аминами,кислотами и т. д.). Для синтеза простых эфиров целлюлозы используется взаимодействие целлюлозы с окисью этилена, этиленимином и этиленсуль-фидом или с их производными, а также с р-пропиолактоном, протекающее по схеме [c.376]

В последние годы начали все шире использовать неионогенные моющие вещества. Их синтезируют из окиси этилена и различных органических веществ — карбоновых кислот, спиртов, аминов и других веществ с активными атомами водорода. Гидрофильные свойства им придает цепочка (СН2СН20) , получаемая при последовательном присоединении окиси этилена [c.19]

По химическим свойствам ТФХЭ близок к ТФЭ. Реакции присоединения по двойной связи значительно легче протекают по радикальному механизму, чем по полярному. ТФХЭ легко-реагирует с кислородом, галогенидами, галогенводородами, спиртами, аминами [16, с. 284—289]. [c.9]