Аллильные спирты, присоединение

Таким образом, реакция между непредельными соединениями и дихлорамином-Б протекает сложно и может привести в зависимости от условий реакции (главным образом природы растворителя) и строения олефина к продуктам аллильного замещения, присоединения элементов дихлорамина или образованию -хлор-замещенных простых (в присутствии спирта или фенола) или сложных эфиров (в присутствии уксусной и других кислот). [c.47]

Реакция протекает через л-аллильный комплекс никеля, который образуется в результате окислительного присоединения аллильных спиртов к комплексу нульвалентного никеля. [c.99]

Осуществление присоединения винильного или аллильного замещения зависит от строения фторолефина типа нуклеофильного реагента и условий реакции. Так, при действии на фторолефины спиртовых растворов алкоголята натрия, т. е. при наличии значительных концентраций алкоксидных ионов, образуются продукты присоединения. При осуществлении этой же реакции в среде инертного неполярного растворителя идет преимущественно атака недиссоциированной молекулой спирта, облегчается винильное замещение и образуется ненасыщенный эфир [c.84]

Тот факт, что изомеризация аллильных спиртов катализируется кислотами, наводит на мысль, что активными промежуточными соединениями являются сопряженные кислоты спиртов ROHJ. Присоединение гидроксильной группой протона ослабляет связь углерод — кислород, и поэтому нет необходимости в полном разделении противоположных зарядов в переходном состоянии на стадии, ограничивающей скорость реакции. Поэтому неудивительно, что оксониевый ион изомеризуется значительно легче, чем спирт, не присоединивший протон. Изомеризация сопряженной кислоты могла бы предположительно произойти по 5 2 механизму [c.428]

Результаты этих опытов (рис. 3) позволяют также сделать вывод о нецелесообразности выдержки аллилата в условиях реакции, это приводит к усилению смолообразования и увеличению содержания полимерного продукта. Видимо, в изучаемом интервале скорости приливания спирта присоединение аллильной группы к фенантреиу не является лимитирующей стадией реакции. [c.90]

Дегалогенирование дигалопропенов. В 1927 г. Буис [49] разработал общий метод (основы его были предложены Густавсоном 1888 г.) [50], который принципиально может быть применен для синтеза аллена любого строения. Центральная стадия заключается в восстановительном отщеплении двух вицинальных галогенов, что оставляет неизменным положение двойной связи. Аллильные спирты 18 переводятся в аллильные галогениды 52 присоединение галогена дает тригалонропан 53, который после отщепления НХ образует дигалопропен 54, дегалогенируемый цинком в требуемый аллен [c.636]

Фотохимическим способом можно приготовить ряд других физиологически активных соединений. Например, это проста-гландины — имеющие большое химиотерапевтическое значение гормоны, — которые можно синтезировать, начиная с фотолиза циклических кетонов. В другой сфере производства путем фотоокисления цитронеллола получаются стереоизомеры окисленного розового, применяемые в парфюмерии. Возбужденный (синглетный) кислород (см. с. 175) образуется путем фотосенсибилизации красителем типа бенгальского розового, который передает энергию возбуждения иа основное (триплетное) состояние молекулы Оз при сохранении общего спина, Гидроперок-сиды образуются присоединением синглетного кислорода к двойной связи, а последующее восстановление дает соответствующие спирты. Аллильная перегруппировка в кислом растворе, сопровождаемая дегидрированием, приводит к конечному продукту [c.286]

Присоединение ацетиленид-иона. Интересна реакция присоединения ацетиленид-иона к карбонильным соединениям. Превращение проводят обычно в жидком аммиаке в присутствии амида натрия для перевода ацетилена в соответствующий карб-лнион (см. стр. 253). Гидрирование образующегося ацетиленового карбинола ХХУП на катализаторе Линдлара (частично отравленный палладий) приводит к олефину ХХУП1, который претерпевает катализируемую кислотой аллильную перегруппировку (см. стр. 50) и образует первичный спирт XXIX [c.214]

Получение. В пром-сти иаиб. распространены окислительные и гидролитич. методы, а также гидрокарбонилирование. Окисление в присут. солей Со, Мп, Ре, N1, Се применяют, напр., при получении к-т из альдегидов, уксусной к-ты из бутана, бензойной к-ты из толуола. Гидрокарбонилнрова-ние (гидрокарбоксилирование) проводят присоединением СО и Н2О к алкеиам, алкинам, арил(алкил)галогенидам и тозилатам ароматич. и алифатич. спиртов под давлением в присут. катализаторов - комплексов РЬзР с солями Рс1, я-аллильных комплексов Ni либо действием карбонилов Ni или Со, напр. [c.327]

Присоединение воды, спиртов, фенолов и других реагентов к гликалям в присутствии кислотных катализаторов приводит к 2-дезоксисахарам. В отсутствие кислотных катализаторов происходит перегруппировка молекулы. Так, аллильная перегруппировка триацетилглюкаля (185) в кипящей воде приводит к 4,6-ди-О-аце-тил-2,3-ди-дезокси-0-эригро-гексен-2-улозе (221). [c.196]

Восстановительное элиминирование RH после окислительного присоединения НХ (Х = галоген или псевдогалоген). Простейшие алкильные или арильные производные переходных металлов обычно обладают низкой иуклео-фильностью, обусловленной низкой электроположитсльностью атома металла. Соединения этого типа часто можно перекристаллизо-вывать из спиртов, они стабильны по отношению к разбавленным кислотам. Одиако расщепление связей углерод—металл в этих соединениях обычно достигается при обработке безводными галогено-водородами (схсмы 257, 258). В некоторых случаях под действием кислот отщепляются также я-связанные аллильные и циклопентадиенильные лиганды (схемы 259, 260). [c.316]

Синтез витамина А. Присоединение ацетилена к М.— главная стадия в промышленном синтезе витами11а А по Айслеру [ 3[. Образующийся спирт (2) при кислотном катализе претерпевает аллильную перегруппировку в первичный спирт (3), который превращают в ди-М Вг-производное (4) с последующим присоединением к альдегиду (5). Селектив1юе гидрнроват1е тройной связи и ацетилирование в (7) с последующей катализируемой иодом дегидратацией завершают синтез. [c.270]

Алкинов реакции присоединения. N-Xлop yльфoизoциaнaт. Дихлоркетен. Аллиловые спирты —хлориды. Гексаметилтриамид фосфорной кислоты. Аллильная конденсация. Никеля карбонил. [c.358]

Исходное соединение (1) реагирует с [Р<1С12(РЬСЫ)2] с об-равованием димерных я-аллилпалладийхлоридов (2) и (3), которые можно легко разделить. Комплекс (2) расщепляется пиридином последующее окисление л1-хлорпербензойной кислотой дает в качестве единственного продукта спирт (4) с выходом 66%. Аналогично, из изомерного комплекса (3) в качестве основного продукта образуется спирт (5) с выходом 61%. Эти результаты позволяют предположить, что гидроксигруппа присоединяется преимущественно к той же самой диастерео-топной стороне я-аллильной системы, к которой был присоединен палладий. [c.325]

В разделе II упоминалось, что винилацетилены при 1,4-присоединении дают аллены . Дивинилацетилен присоединяет водород (из амальгамы натрия в спирте) в 1,6-положен ие и образует 1,3-диметилбутатриеи. Его структура, по-видимому, подтверждается окислительным расщеплением хотя удивительным кажется как стойкость двузамещенных бутатриенов, так и существование 1,1-диметил-4-формилбутатриена, возникающего при пропаргильной перегруппировке в сочетании с аллильным сдвигом двойной связи [c.674]

Исследование перегруппировок фениловых эфиров гомологов аллилового спирта выявило интересную особенность превращений этого типа было установлено, что перемещающаяся группа оказывается присоединенной к бензольному ядру не тем углеродным атомом, которым она была присоединена к кислороду в исходном эфире, а у-атомом (ср. стр. 687) [65]. Такой процесс принято называть инверсией аллильной группы [c.765]

Диметокси-2,5-днгидрофуран И, представляющий собой циклический ацеталь малеинового альдегида, получают взаимодействием фу-рана I с бромом и метиловым спиртом при — 25 С с последующей нейтрализацией смеси аммиаком образующийся бромистый аммоний высаливает продукт реакции (Клаусон-Каас, 1952 Барнесс, 1960). Реакция, вероятно, протекает через 1,4-присоединение брома и сольволиз аллильного дибромида. Циклический ацеталь II используют для выделения in situ малеинового альдегида III [c.473]

На примере изучения взаимодействия аллилового спирта г радикалом С2Н5—вычислены кинетические параметры реакции замещения и присоединения при аллильной полимеризации, оказалось, что при 60° С [/ 2 = 1,8 9. При полимеризации алли- [c.576]

Пределы применения этой реакции в настоящее время недостаточно известны. Были выполнены реакции присоединения фтористого водорода к бутадиену, децилену и к некоторым кислородсодержащим соединениям, например к рицинолеиновой, унде-диленовой и олеиновой кислотам, а также к олеиновому спирту. Однако, согласно Клатту [35], ненасыщенные соединения, у которых атом кислорода стоит при аллильном углероде, неспособны ни присоединять фтористый водород, ни полимеризоваться в его [c.38]

Кинетические исследования механизма восстановления при помощи Ь1АШ4 непредельных (в том числе и замещенных диацетиленовых) спиртов показали [819], что скорость реакции определяется стадией нуклеофильного присоединения гидридиона к а-углеродному атому. Она возрастает с ростом числа тройных и двойных связей в молекуле. Восстановление спиртов с гидроксильной группой, находящейся не в аллильном положении, протекает медленно. [c.191]

Относительная вероятность реакций (4.2)—(4.4) определяется типом полимера. Так, оказалось [10], что радикалы КО не присоединяются по двойной связи полиизопреиа (ПИ), а введенная перекись превращается в фенилизопропиловый спирт (около 90%) и ацетофенон (около 10%). Преобладание реакции (4.3), в ходе которой образуется кумиловый спирт, определяется выигрышем энергии резонанса в образующемся аллильном полимерном ради-кале. (Ка ). Кроме того, известно [15], что реакции присоединения [c.104]

Реакцня протекает в относительно мягких условиях галогениды аллильного типа легко реагируют на холоду, выс1пие алкилгалогениды требуют нагревания в ампуле. Образующиеся аддукты диметилхлорфосфипа действием оксосоединений или спиртов превращаются в соответствующие окиси третичных фосфинов [2, 4], свойства некоторых из которых приведены в табл. 1. Механизм присоединения галоидных алкилов к диметилхлорфосфину, видимо, ионный обычные свободно-радикальные катализаторы не влияют на скорость этой реакции. [c.280]

Смотреть страницы где упоминается термин Аллильные спирты, присоединение: [c.371] [c.302] [c.636] [c.458] [c.186] [c.203] [c.119] [c.7] [c.7] [c.119] [c.466] [c.280] [c.440] [c.485] [c.438] [c.444] [c.304] [c.306] [c.485] [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология