Присоединение спиртов к алкинам

Присоединение спиртов или фенолов к алкинам присоединение альдегидов или кетонов к кетену [c.439]

Присоединение воды к алкинам можно провести в присутствии серной кислоты и катализатора— сульфата ртути. Первичным продуктом присоединения воды к этину является неустойчивый виниловый спирт, который мгновенно перегруппировывается в уксусный альдегид [c.128]

Примером нуклеофильного присоединения служит присоединение спиртов к алкинам в присутствии щелочей (реакция Фаворского, 1887 г.). [c.321]

Среди реакций присоединения к алкинам особое место занимают реакция гидратации (М. Г. Кучеров, 1881), присоединения H N и спиртов. Гидратация ацетилена проходит при его пропускании в горячий (75 °С) раствор сульфата ртути (II) [c.350]

В биполярных растворителях-НДВС фторид-ион катализирует многие реакции, в том числе алкилирование кетонов и спиртов, этерификацию, присоединение по Михаэлю, альдольную конденсацию и конденсацию по Кновенагелю, а также процессы элиминирования (см. обзор [600]). В частности, ионные фториды используются для дегидрогалогенирования галогеналканов и галогеналкенов, в результате чего образуются алкены и алкины соответственно (в таких реакциях реакционная способность фторид-анионов уменьшается в ряду R4N P >K ([ 18]краун-6)р > >Сз Р ж К Р ). Например, фторид тетра-н-бутиламмония в Ы,Ы-диметилформамиде служит эффективным основанием для дегидрогалогенирования 2-бром- и 2-иодбутана в мягких условиях [641] [c.332]

Карбонилирование (оксосинтез) заключается в каталитическом присоединении окиси углерода к различным органическим соединениям к алкенам, алкинам, спиртам и т. д. (В. Реппе). Синтетические возможности этой реакции весьма широки и приводят к получению спиртов, альдегидов, кетонов, кислот, их производных и других веществ. Реакция карбонилирования катализируется протонными (фосфорная), апротонными (трехфтористый бор, хлорид алюминия) кислотами и карбонилами металлов (тетракарбонил никеля) [c.158]

Алкины чувствительны и к нуклеофильной атаке, также приводящей к реакциям присоединения. Примером может служить присоединение спирта к ацетилену. Реакция катализируется ал-коксидами [c.46]

Различные радикалы присоединяются [уравнение (9)] к алкенам, диенам, ароматическим соединениям, алкинам и к другим соединениям с ненасыщенными связями [26]. Стадия присоединения в реакциях с алкенами обычно является частью цепного процесса [схема (21)], приводящего к образованию аддуктов 1 1 (24), теломеров, например (25), или высокомолекулярных соединений. Едва ли нужно говорить о важности процессов радикальной полимеризации, но и образование аддуктов 1 1 также является важной синтетической реакцией [27], применимой к широкому кругу аддендов, например к полигалогенметанам, карбоновым кислотам, эфирам, нитрилам, спиртам, аминам и разнообразным радикалам с радикальным центром на гетероатоме. Преимущественное образование при реакции аддуктов 1 1 либо полимеров определяет конкуренция между стадиями (б) и (в) на схеме (21), и хотя это в большой степени зависит от природы реагирующих веществ, все же изменение условий реакции позволяет в значительной мере контролировать направление процесса. Алкены, образующие стабилизованные радикалы (23), которые ведут цепь, дают преимущественно полимеры. Например, стирол (22, К = РЬ) легко присоединяет радикалы, однако образующийся при этом резонансно стабилизованный радикал на стадии переноса цепи [стадия (б)] имеет низкую реакционную способность и реагирует предпочтительно с другой молекулой стирола. Такие алкены образуют главным образом полимеры, за исключением тех случаев, когда в адденде имеется достаточно слабая связь, чтобы стадия переноса (б) могла конкурировать со стадией дальнейшего присоединения (в). Наоборот, менее стабилизованные ведущие цепь радикалы генерированные из таких алкенов, как, например, (22, К = А1к), обладают [c.579]

Очень важным и в лабораторном, и в промышленном синтезе является присоединение к терминальным алкинам спиртов, карбоновых кислот и галогеноводородов, приводящее к соответствующим винильным производным (схема 2.49). [c.139]

Алкины легко присоединяют воду (гидратация), образуя спирты, кислоты. Присоединение Н2О идет в присутствии катализатора — Н 804 (реакция М. Г. Ку-черова, открыта в 1881 г.), либо над гетерогенными катализаторами. Сначала образуется непредельный спирт, а затем альдегид (или кетон) [c.199]

ДРУГОЙ СПОСОБ ГИДРАТАЦИИ АЛКИНОВ. Реже встречается другой способ присоединения элементов воды (И и ОН) к тройной связи. В этом случав начальной стадией является присоединение диборана по тройной связи. Продукт присоединения одной молекулы (ВНд) по тройной связи называется винилбораном. Последний может быть окислен до винилового-спирта на второй стадии процесса. Виниловый спирт (енол) изомеризуется в более устойчивую кето-форму. [c.367]

Для ацетиленовых углеводородов характерны реакции элек-трофилъного присоединения (Вгз, Н2, ННа1, Н2О), многие из которых могут протекать в две стадии. На первой стадии идет присоединение к тройной связи с образованием двойной связи, а на второй стадии — присоединение к двойной связи. Реакции присоединения к несимметричным ацетиленовым углеводородам протекают по правилу Марковникова. Многие реакции присоединения протекают в присутствии катализаторов. Так, присоединение воды к алкинам (реакция Кучерова) происходит в присутствии солей ртути (II) в кислой среде. На первой стадии реакции образуется непредельный спирт, в котором группа —ОН находится у атома углерода при двойной связи. Такие спирты неустойчивы, и в момент образования они изомеризуются в более стабильные карбонильные соединения (ацетальдегид или кетоны). [c.307]

Алкены превращают в сложные эфиры янтарной кислоты по реакции с моноксидом углерода, спиртом и хлоридом палладия в присутствии хлорида ртути (И) [868]. Присоединение идет главным образом как ww-процесс. По аналогичной реакции из алкинов как терминальных, так и внутренних получают сложные эфиры замещенной малеиновой кислоты. [c.276]

Присоединение хлора к жидким и твердым ацетиленовым соединениям проводят в среде таких растворителей, как хлороформ, метиловый спирт, четыреххлористый углерод и даже вода. Хлорирование алкинов в присутствии железных катализаторов при температуре свыше 100 , кроме продуктов присоединения, дает и продукты замещения -2 . [c.561]

Термин ароматический возник потому, что многие соедниения -беизальдегид, бензиновый спирт, эфиры бензойной кислоты, содержащие, как и бензол, радикал фенил СбНз, были выделены нз различного рода ладанов, ароматических масел и бальзамов. Даже после установления четырехвалеитности углерода и введения понятия о кратных связях в алкенах и алкинах строение бензола и других ароматических соедниений оставалось загадкой, поскольку, являясь формально ненасьпценными соединениями, они были инертными в реакциях присоединения. Это противоречие частично удалось устранить А. Кекуле, который в 1865 г. предложил для бензола формулу гексагонального 1,3,5-циклогексатриена [c.949]

В промышленности наиболее широко используются хлориды, которые обычно получают прямым хлорированием углеводородов (гл. 4). Алкилгалогениды в лаборатории получают присоединением галогеноводородов или галогенов к алкенам и алкинам (гл. 4) и реакцией спиртов с галогеноводородами, галогенидами фосфора и тионилхлоридом (разд. 6.4). Арилгалогениды можно синтезировать прямым галогенированием арено)в или реакцией солей диазония с галогенидами меди(1) или иодидом ясалия (гл. 5). [c.141]

Реакции присоединения. Ацетилены обладают большей нена-сыщенностью, чем олефины (алкены). В реакциях присоединения они могут взаимодействовать с двумя молекулами водорода, галогена и т. д. Учитывая характер sp-гибридизации углеродных атомов в ацетилене, при которой электронная плотность повышена в области связи С—С, для алкинов более характерны реакции с нуклеофильны.ми реагентами (вода, спирт и т. д.), чем с электро-фильными (галогены). [c.82]

Этот продукт присоединения будет окисляться в щелочной среде (метод а ) с образованием винилового спирта, который будет представлять собой енольную форму альдегида только в том случае, если тройная связь в исходном алкине занимает концевое положение [c.178]

Таблица 67. Применение продуктов присоединения неорганических кислот, воды и спиртов к алкенам и алкинам

Получаемые при этом ацетиленовые спирты могут служить исходными веществами в многочисленных синтезах. В результате частичного гидрирования алкино-вой группы получаются этиленовые спирты. Присоединение воды под действием катализатора — сернокислой ртути в разбавленной серной кислоте — приводит к оксикетонам [c.653]

При катализируемом ионами ртути присоединении спирта к алкину, в результате которого мог бы образоваться эфир енола, обычно присоединяются две молекулы спирта с получением ацеталя [уравнение (71)]. Однако последующее элиминирование одной молекулы спирта [139] дает простой эфир енола, как показано на примере синтеза анестетика флуроксена [уравнение (72)]. [c.327]

Для амино-М-сульфенилгалогенидов характерны типичные реакции сульфенилгалогенидов (см. разд. 11.16.2.3). Прн действии нуклеофилов — алкоксид-ионов [6], аминов [6], О-алкилкарбама-тов [7], цианид-иона [1], тиоцианат-иона [1] — происходит замещение у атома серы с отщеплением галогенид-иона. При взаимодействии с алкенами и алкинами протекают реакции электрофильного присоединения [8], а с 1,2-эпоксидами ироисходит раскрытие цпкла. Обмен галогена между диэтиламино-Н-сульфенилхлоридом и -бромидом в толуоле при 50 °С происходит очень быстро относительно щкалы времени спектров ЯМР, в дихлорметане он идет при более низкой температуре [9]. Пиперидин-Ы-сульфенилхлорид (3) используют для сульфенилирования спиртов (см. разд. 11.17.1.2) и аминов (см. разд. 11.17.3.2). [c.487]

Получение. В пром-сти иаиб. распространены окислительные и гидролитич. методы, а также гидрокарбонилирование. Окисление в присут. солей Со, Мп, Ре, N1, Се применяют, напр., при получении к-т из альдегидов, уксусной к-ты из бутана, бензойной к-ты из толуола. Гидрокарбонилнрова-ние (гидрокарбоксилирование) проводят присоединением СО и Н2О к алкеиам, алкинам, арил(алкил)галогенидам и тозилатам ароматич. и алифатич. спиртов под давлением в присут. катализаторов - комплексов РЬзР с солями Рс1, я-аллильных комплексов Ni либо действием карбонилов Ni или Со, напр. [c.327]

Гомогенные катализаторы на основе комплексов переходных металлов низкой валентности способствуют проведению реакций монооксида углерода и формиата с молекулярным водородом, алкенами, алкинами, спиртами, аминами, металлоргани-ческими соединениями, а также реакции присоединения гало-генводородов к ненасыщенным связям. [c.542]

Гидратация алкинов протекает в присутствии катализаторов — серной кислоты и сульфата ртутн(П) HgSOJ. На первой стадии реакции в результате присоединения молекулы воды образуется непредельный спирт, у которого гидроксильная группа находится непосредственно у атома углерода при двойной связи. Такие спирты принято называть виниловыми. [c.100]

Присоединение окиси углерода. Во время второй мировой войны группа немецких химиков разработала ряд интересных методов присоединения окиси углерода к алкенам и алкинам. Катализаторами таких реакций служат карбонилы никеля и кобальта в сочетании с минеральными кислотами. Альдегиды получают из алкенов, окиси углерода и водорода (гидроформилирова-ние). Вода или спирты, окись углерода и ненасыщенные соединения образуют кислоты или сложные эфиры. Этот процесс лежит в основе промышленного синтеза сложных эфиров акриловой кислоты, которые требуются для промышленности пластмасс. [c.347]

Алкинов реакции присоединения. N-Xлop yльфoизoциaнaт. Дихлоркетен. Аллиловые спирты —хлориды. Гексаметилтриамид фосфорной кислоты. Аллильная конденсация. Никеля карбонил. [c.358]

Присоединение более длинных фрагментов осуществляют конденсацией алкинов или их галогенпроизводных с реактивами Иоцича, полученными из спиртов, хлоридов и циклических ацеталей, содержащих ш-ацетиленовую группировку [c.209]