Присоединение воды и спиртов к олефинам

Присоединение воды, спиртов, карбоновых кислот. Катализаторы—сильные минеральные кислоты. Для несимметрично замещенных олефинов соблюдается правило Марковникова [c.64]

Присоединение воды к олефинам (гидратация) в присутствии кислот. В зависимости от строения олефина образуются вторичные и третичные спирты (из первичных спиртов таким путем можно получить только этиловый, В=Н) [c.101]

Присоединение воды к олефинам протекает по правилу Марковникова и, таким образом, из пропилена образуется изопропиловый спирт, из бутиленов - вторичный бутиловый спирт, а из изобутилена - третичный бутиловый спирт [c.832]

Одновременно в 30-х годах начали разрабатываться методы прямой гидратации олефинов, т. е. гидратации, происходящей под влиянием катализаторов, не претерпевающих существенного количественного изменения. Сернокислотная гидратация происходит при образовании этилсерной кислоты и диэтилсульфата и требует стехиометрических (а часто и больших) количеств серной кислоты. Испытания катализаторов прямой гидратации производились еще в 20-х годах имеются патенты [12], описывающие применение для гидратации этилена в спирт железа, меди, никеля, кобальта, церия, марганца, хрома и золота [9]. Но проверка в дальнейшем показала, что указанные металлические катализаторы не обладают должной активностью в реакциях присоединения воды к олефинам. В 30-х годах появились более серьезные патентные описания, предлагавшие в качестве катализаторов гидратации дегидратирующие окислы. Однако по патентам, как это и следовало ожидать, невозможно было установить условия реакций. [c.265]

За последние годы гидратация олефинов в спирты, заключающаяся в присоединении воды по месту двойной связи, стала промышленным процессом, осуществляемым в огромных масштабах. Гидратацию проводят либо путем непосредственного присоединения воды к олефину (прямая гидратация), либо через промежуточное образование алкилсульфатов — присоединением серной кислоты (сернокислотная гидратация). [c.203]

Это аутоокисление в сочетании с прямым синтезом триалкильных соединений алюминия и гидролизом алкоголятов представляет собой удобный метод синтеза первичных спиртов из олефинов, имеющих группу =СН2. В лабораторных условиях, выходы составляют 70—90%. Полученные спирты можно рассматривать как продукты присоединения воды к олефинам против правила Марковникова . (Отметим, однако, несколько аномальную реакцию стирола [198].) Вдобавок этот метод представляет собой практически осуществимый путь получения жирных спиртов с длинной цепью исходя из этилена или из пропилена + этилен через продукты роста триэтил- и трипропилалюминия. Олефины, полученные крекингом восков, также являются хорошим источником получения таких жирных спиртов [300]. В этом случае процесс может проводиться с широкими фракциями, так как сопутствующие парафины легко могут быть отделены от алкоголятов перегонкой. Этот способ в технике конкурирует с оксо-процессом, для которого, однако, требуется довольно узкая фракция углеводородов, без чего нельзя получить [c.283]

Гидратация (присоединение воды). При присоединении воды к олефинам образуются спирты [c.42]

Присоединением воды к олефинам можно получать и другие спирты. Реакция идет по правилу Марковникова например, из пропилена получается изопропиловый спирт, а из изобутилена — третичный бутиловый спирт (А. М. Бутлеров, 1867 г.) [c.111]

Реакции гидратации. Каталитическое присоединение воды к олефинам, эпоксидам и соединениям с тройной связью широко применяется как метод препаративного и промышленного получения эфиров , третичных спиртов , гликолей , альдегидов и кетонов а также для извлечения непредельных третичных углеводородов из многокомпонентных смесей и очистки различных веществ от гидратирующихся соединений . [c.109]

Гидратацией называют присоединение воды к олефинам в присутствии кислотных катализаторов с образованием спиртов. Присоединение воды протекает в соответствии с правилом Марковникова группа ОН присоединяется к атом углерода с меньшим количеством атомов водорода, а водород — к атому углерода с большим количеством атомов водорода - наиболее гидрогенизированному (см. главы 7,9). Реакция гидратации применяется в синтезе терпинеола, гидроксицитронеллаля и других душистых вешеств. [c.25]

В промышленности методом прямой гидратации получают этиловый и изопропиловый спирты. Прямая гидратация олефинов заключается в непосредственном присоединении воды к олефину [c.364]

Как уже упоминалось, наиболее заманчивым способом получения алифатических спиртов из олефиновых углеводородов, является непосредственное присоединение воды к молекуле соответствующего олефина — прямая гидратация. Однако несмотря на то, что реакция отщепления воды от спиртов — дегидратация — известна очень давно, осуществить обратный процесс — присоединение воды к олефинам с высокими выходами спирта — до сих пор не удается. Наибольшее число работ в этом направлении было предпринято для изучения возможности прямой гидратации этилена в этиловый спирт, который имеет наибольшее значение среди остальных алифатических спиртов. [c.82]

В промышленности гидратацию олефинов в спирты осуществляют в двух вариантах сернокислотную (через промежуточное образование алкилсульфатов) и прямую (непосредственное присоединение воды к олефину в присутствии твердых катализаторов). [c.142]

Кинетика катализируемой кислотами реакции присоединения воды к олефинам также связана с равновесием олефин—карбониевый ион, как и обмен водорода в ароматических соединениях с равновесием между ароматическими углеводородами и карбоний-ионами, являющимися соответствующими сопряженными кислотами. Механизм реакции в водном растворе включает перенос протона от кислоты-катализатора к олефину в лимитирующей стадии это означает, что в переходном состоянии протон находится на полпути от кислоты-катализатора к тому положению, которое он занимает в образующемся спирте. Детальными кинетическими исследованиями недостаточно систематически охвачена область широких структурных изменений [c.130]

Отмеченные выше недостатки сернокислотного способа привели к разработке методов прямой гидратации олефинов, состояш,ей в непосредственном присоединении воды по двойной связи в присутствии кислотных катализаторов. Их преимущества состоят в одно-стадийности процесса, отсутствии расхода серной кислоты или установок по ее регенерации, более высоком выходе спирта ( 95%), меньшей коррозии аппаратуры. [c.191]

За последние тридцать лет гидратация олефинов в спирты, заключающаяся в присоединении воды по двойной связи, из лабораторного препаративного метода превратилась в промышленный процесс, осуществляемый, в огромных масштабах. В настоящее время гидратацией олефинов можна производить определенные алифатические спирты и продукты их дальнейшей переработки в больших количествах и весьма рентабельно. [c.431]

Прямое присоединение воды к олефиновой двойной связи можно осуществить, применяя в качеств катализатора ВРз образующиеся, спирты могут в соответствующих условиях под влиянием фтористого бора соединяться со второй молекулой олефина, образуя эфиры [c.65]

Получение из непредельных углеводоро-J /дов осуществляется путем присоединения к ним молекулы воды гидратация олефинов). Образование, например, этилового спирта из этилена происходит по схеме [c.98]

Гидратация. Прямое превращение олефинов в спирты успешно осуществляют каталитическим присоединением воды в присутствии кислот, например [c.228]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ВОДЫ И СПИРТОВ К ОЛЕФИНАМ [c.226]

Присоединения воды и спиртов к олефинам 227 [c.227]

Превращение олефинов в спирты состоит в присоединении элементов воды к олефину согласно общей схеме [c.329]

Присоединение неорганических кислот и воды к олефинам не имеет препаративного значения. Обычно простые галогениды легче получить другим путем, например из спиртов, и часто, наоборот, галогениды служат для получения олефинов. [c.240]

Присоединение воды к олефинам под влиянием кислот происходит по правилу Морковникова, т. е. водород присоединяется к наиболее гидрогени-зированному атому углерода. Первичный спирт получается только при гидратации этилена, во всех остальных случаях образуются вторичные и третичные спирты. Скорость гидратации зависит от структуры олефина. Для неразветвленных олефинов с удлинением цепи вначале тенденция к присоединению воды возрастает, а затем вновь снижается у олефинов с более длинной цепью. У олефинов с двойной связью на конце цепи способность к присоединению воды больше, чем у соответствующих изомеров с двойной связью в середине цепи. Гидратацию в присутствии кнслот ведут преимущественно при низких температурах. [c.268]

Эти исследователи сообщают также некоторые сведения, касающиеся условий, необходамых для получения спиртов из некоторых пентенов. Так например найдено, что прибавление сульфата аммония к раствору олефинов в серной кислоте дает интересные результаты (сульфат аммония реагирует с серной кислотой, образуя бисульфат аммония). В случае углеводородов, дающих третичный амиловый спирт, в присутствии сульфата спирт немедленно же выделяется в свободном состоянии. Но из растворов 1-пентена или 2 пентена спирт не выделяется до тех пор, пока не будет прибавлена шда для осуществления гидролиза. На основании этих наблюдений считалось, что образование спирта является результатом непосредстве нного присоединения воды к олефину под каталитическим влиянием серной кислотЫ . В случае вторичных спиртов можно было бы допустить последующее соединение спиртов с серной кислотой с образованием алкилсерных кислот. Указывалось, что приблизительно 5 эквивалентов триметилэтилена могут быть превращены в третичный амиловый спирт с помощью взбалтывания по-- следовательно добавляемых порций олефина с 46%о-ной серной кислотой. Чистый спирт выделяется экстракцией эфиром или высаливается сульфатом аммония. [c.416]

СНз—СН2ОН и СНз—СН2— HjOH В случае более сложных аминов обычно, кроме спиртов, образуются также олефины, являющиеся продуктами дегидратации соответствующих спиртов. Иногда наблюдается также образование вторичного спирта в результате присоединения воды к олефину. [c.275]

Второй способ гидратации олефинов в спирты заключается в прямом каталитическом присоединении воды по олефиновой двойной связи. В этом процессе олефин (этилен) вместе с водяным наром при высоких температуре и давлении пропускается над соответствующим катализатором, напрпмер фосфорной 1Шслотой, нанесенной на кизельгур, активированный уголь или асбест. Процесс прямой каталитической гидратации представляет собой равновесный процесс, поэтому при однократном пропуске компонентов реакции через печь только небольшой процент олефинов превращается в спирты, так что требуется вести процесс с многократной циркуляцией реагирующих веществ, требующей довольно значительных затрат энерглп. Несмотря на это процесс прямой гидратации все же дешевле. [c.199]

Поэтому, для того чтобы стало возможным реальное синтетическое использование этих реакций, требовалось либо кардинально изменить условия их проведения, либо разработать эквивалентные по результату синтетические методы, построенные на совершенно иной химической основе. Скажем, адекватной заменой прямого присоединения воды или спиртов к олефинам в настоящее время является связка из двух действительно общих и чисто протекающих реакций (меркурировапие и восстановление). [c.64]

Согласно другим представлениям реакция начинается с присоединения одного протона серной кислоты к атому кислорода спирта (образование оксониевой соли) затем ион -ОЗОзИ отщепляет протон от второго углеродного атома спирта, после чего (с одновременным выделением воды) образуется олефин [c.60]

Многие спирты получают в промьш1ленности путем присоединения частей молекулы воды к олефинам. Например, изопропиловый спирт получают гидратацией пропилена с участием серной кислоты в качестве катализатора [c.429]

Наибольшее значение имеет окисление органоборанов перекисью водорода в щ почтй среде до спиртов, которое формально представляет собой присоединение воды к исходному олефину против правила Марковникова. [c.348]

Описанное присоединение против правила Марковникова характерно только для бромистого водорода, оно происходит лищь на цеолите СаА. Попытки использовать другие реагенты (например, хлористый или иодистый водород, сероводород, уксусную кислоту, метиловый спирт или воду) для присоединения к а -олефинам оказались неудачными, так же как и безрезультатным был поиск других цеолитов (КА, NaA, цеолитов типа X), способных катализировать присоединение, бромистого водорода против правила Марковникова. [c.327]

Как уже было показано в предыдущих главах, присоединение элементов воды к олефинам, как прямой гидратацией, так и непрямым путем — при посредстве кислот, ведет к образованию спиртов. Этилен является единственным олефином, дающим в этих условиях толькО первичный алкоголь — этиловый спирт эсе прочие олефины дают смеси первичных и вторичных или вторичных и третичных алкотолей. [c.361]