Присоединение спирта к двойной сия

НЫХ эфиров Присоединением спиртов к олефинам с третичным атомом углерода при ДВОЙНОЙ связи, проводимый в присутствии серной кислоты, описан в гл. 11 (стр. 201). [c.155]

Иод мало способен к присоединению по двойным связям. Ди-иодпроизводные образуются лишь из стирола, аллилового спирта и некоторых других соединений. Легко присоединяется по кратным связям ЛС1, чем пользуются для определения числа таких связей (йодные числа). [c.769]

Присоединение спиртов и фенолов к двойным связям катализируется кислотами и основаниями. При кислотном катализе реакция идет по электрофильному механизму, а атакующей частицей является Н+. Получающийся карбокатион взаимодействует с молекулой спирта [c.167]

Во-первых, кислоты в отличие от спиртов диссоциируют с образованием ионов водорода Н . Во-вторых, для кислот, в отличие от альдегидов, не характерны реакции присоединения по двойной связи >С=0. [c.578]

Как известно, окислением называют реакции, связанные с потерей атомом (или молекулой) электронов. Достаточно легко установить происходящие при этом изменения в состоянии окисления реагирующих партнеров для чисто ионных реакций. Однако для превращений ковалентных органических соединений понятия окисление или восстановление далеко не всегда кажутся столь же очевидными. Действительно, если речь идет об окислении первичного спирта в карбоновую кислоту (или обратном процессе), об окислении алкенов в эпоксиды или их превращении в алканы, то ясно, что это все — типичные окислительно-восстановительные реакции. Но уже классификация в тех же терминах таких реакций присоединения по двойной связи, как гидратация или бромирование, и обратных им реакций элиминирования не кажется столь же определенной. Тем не менее и по отношению к подобного рода реакциям можно уверенно использовать понятия окисления и восстановления, если опираться на определенные формальные критерии и принять за начало отсчета степень окисления углерода в алканах (уровень окисления 0). [c.132]

Присоединение спиртов к активированным двойным связям удается осуществить в присутствии кислотных или (чаще) щелочных катализаторов [c.207]

Доказательством такого механизма являются многие реакции смешанного присоединения к двойной связи. Так, например, при присоединении брома в водной среде к этилену наряду с бромистым этиленом (1,2-дибромэтаном) образуется также и р-бромэтиловый спирт (этиленбромгидрин) [c.208]

Эта реакция [7] заключается в присоединении к двойной связи молекулы веды против правила Марковникова и применима для получения как первичных, так и вторичных спиртов. Олефины, содержащие концевую двойную связь, дают первичные спирты с выходами 80—90%. Приведем несколько примеров, показывающих, как направление ориентации определяет выход продуктов [c.214]

Дигидро-у-П. (т.кип. 85,4-85,6°С, 0,9261, п ° 1,4420) легко образует продукты присоединения по двойной связи и применяется в орг. синтезе в качестве тетрагидропиранильной защиты для спиртов [c.523]

Присоединение спиртов к ненасыщенным соединениям подробно описано в главе Двойные и тройные связи . [c.195]

ОКИСНОГО цикла и образованию иона энола XX. Этот тип перегруппировки аналогичен некоторым другим реакциям окисей. Другое возможное объяснение перегруппировки допускает присоединение спирта при раскрытии окисного цикла, последующее отщепление спирта и образование двойной связи. Действительно, при обработке соединения XXI спиртовым раствором едкого натра образуется 1,2-дикетон [274] [c.40]

З-метил-З-бутен-1-ол и 3-метил-2-бутен-1-ол. Поскольку путем дегидратации из обоих изомеров легко может быть получен изопрен, чрезвычайно заманчивым представлялось бы направить процесс в сторону их преимущественного образования. Однако изоами-леновые спирты с высокой скоростью вступают в дальнейшее взаимодействие с формальдегидом, давая либо так называемые диоксановые спирты (при присоединении к двойной связи), либо пирановые соединения (при присоединении к гидроксильной группе и последующей циклизации молекулы). Эти вещества не только - сами, -но существу, являются побочными продуктами, но, в свею очередь, служат родоначальниками цепи дальнейших превращений. Несмотря на наличие патентов по синтезу изоамиленовых спиртов из изобутилена и формальдегида, на практике осуществить эту реакцию с приемлемым выходом не удается. [c.699]

По наблюдению Кохенхаузена [7], холестерин пе этерифи-цируется серной кислотой, а превращается в нерастворимый холестерон. Позднее запатентован способ [21] получения алкил-серной кислоты из спирта этого типа, заключающийся в предварительной этерификации спирта борной кислотой с последующим прибавлением реакционной смеси к 90%-ной серной кислоте. Возможно применение и более концентрированной серной кислоты. Наиболее благоприятной температурой превращения олеилового спирта в эфир действием серной кислоты является 30"" [22]. При более низкой температуре увеличивается значение реакции присоединения по двойной связи. [c.10]

При взаимодействии с олеиловым спиртом серная кислота присоединяется по двойной связи, а также этерифицирует гидроксил [83], причем скорость присоединения по двойной связи почти не изменяется в температурном интервале О—40°, но реакционная способность гидроксильной группы с повышением температуры заметно увеличивается. В патентной литературе описана этерификация олеилового эфира [84а] и указано на получение алкилсерпой кислоты из метилгептадеценилкарбинола [846]. [c.18]

Егце в прошлом веко было выяснено, что основное химическое свойство олсфипон — способность вступать в многочисленные реакции присоединения присоединение по двойной связи вод .[, брома, бромноватистой кислоты, спиртов и т. п. [c.63]

Хлористый металлил вступает в те же реакции обмена и присоединения по двойной связи, что и хлористый аллил, но он не приобрел еще такого большого технического значения, как последний. В США уже выпущены на рынок некоторые производные хлористого металлила. Описание реакиий хлористого метчллила и свойств продуктов его превращения можно найти в ряде статей [27]. Реакции хлористого металлила и металливого спирта изображены на схеме 3. [c.182]

Существует достаточно доступный метод синтеза производных акрилонитрила - это реакция присоединения по двойной углерод-углеродной связи спиртов, псрвичпы.х аминов, жирных кислот и т.д. [1-3]. Однако [c.145]

Если на соединение XXXI действовать водой или метанолом, то в результате присоединения по двойной связи элементов воды или спирта образуется новый асимметрический центр при атоме 9а. Получающиеся вещества ХХХП и XXXIII [c.213]

В то время как приводящее к образованию сложных эфиров нрисоедигешх карбоновыз кислот идет Б кислой среде, присоединение спиртов по двойным связя олефинов катализируется также и основаниями. [c.279]

Для образаван ия ацеталей из а, 3-ненасыщенных карбонильных соединений требуются особые условия, поскольку у этих соединений может легко происходить присоединение спирта к активированной двойной связи, причем образуются ацетали Р-алкоксикарбоиильных соединений. [c.64]

Реакция, по-видимому, происходит в две стадии 1) электрофильное присоединение к двойной углерод-углеродной связи, как показано в разд. Б.1 2) последующий обмен ацильной группы на алкоксигруппу [12, 13]. В качестве катализатора используют смесь ртути с трехфтористым бором или хлористый иод. Реакция лучше идет в безводных условиях и пригодна для получения ацеталей или кеталей, причем выход ацеталей составляет 80—90% с первичными спиртами и 38% с изопропиловым спиртом. Третичные спирты не образуют ацеталей по этому методу [12]. [c.599]

При получении ацеталей из а-непредельных альдегидов с реакционноспособными двойными связями принимают меры против катионной полимеризации, для чего используют соответствующие стабилизаторы [45]. В остальном условия обычные. Катализаторами служат азотнокислый аммоний, хлористый аммоний, НС1, Н3РО4, п-толуолсульфокислота. За исключением некоторых случаев [46], присоединение спирта по двойной связи не происходит. [c.54]

Зато появление п-нитрогруппы в бензольном кольце а-бромкоричного альдегида резко снижает выход ацеталя [б ]. Описано [63] получение ацеталей некоторых бромпроизводных акролеина Прн взаимодействии а-этоксиакролеина с этилортоформиатом в спирте одновременно с ацетализацией происходит присоединение спирта по двойной связи [46] [c.57]

Алкокспмеркурироваиие. Синтез, в процессе которого образуется связь углерод — ртуть 1[ связь углерод — алкокснгрушш. После демеркурирования конечным результатом спптеза является присоединение спирта по двойной связи. Обычно этот процесс исноль- [c.465]

К этилену и различным замещенным этиленам родан присоединяется с образованием веществ, содержащих две родангруппы. Эта реакция является, повидимому, общей, так как установлено, что в нее вступают такие соединения, как амилен, циклогексен, аллиловый спирт, пинен, стирол, стильбен, анетол, изосафрол, олеиновая и другие ненасыщенные кислоты. Выходы при этом почти всегда получаются количественные. Родан присоединяется к а, -ненасыщенным кетонам, но не присоединяется к а, -ненасыщенным кислотам. Присоединение к другим а, -ненасыщенным карбонильным или аналогичным соединениям не изучалось. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют с роданом так же, как с галоидами, присоединяя две родангруппы, вероятно в положения 1,4. В литературе описаны реакции с бутадиеном, изопреном и диметилбутадиеном. Соединения ацетиленового ряда, поведение которых в этой реакции было описано (ацетилен, фенилацетилен и толан), присоединяют одну молекулу родана, образуя производные дироданэтилена. Выходы при этом ниже, чем при присоединении к двойной связи. [c.232]

Для защиты гидроксигрупп довольно широко применяют тетра-гидропиранильную-2 группировку и подобные ей группы она устойчива к действию щелочей, но чувствительна к кислотному гидролизу. Ее введение основано на присоединении спирта по двойной связи дигидропирана поскольку при этой реакции возникает новый хиральный центр, образуется смесь диастереомеров. Это осложнение было обойдено [111] применением 4-метоксидигидро-Ш-пирана н родственных ему соединений, при реакции которых со спиртами новый хиральный центр не появляется. Образующиеся в результате производные ошибочно называют простыми эфирами, так как на самом деле они представляют собой смешанные ацетали. [c.166]

Особенно интересно изученное Дюфрессом и Жеральдом [321] присоединение спиртов ц ненасыщенным кетонам, содсржащнм галоген при двойных связях. По уравнению [c.140]

В случае а, -ненасыщенных альдегидов и кетонов по этому способу часто удается получить аиетапи без одновременного присоединения спирта по месту двойной связи. [c.238]

Иод, в отличие от хлора и брома, обладает лишь незначительной способностью к присоединению по двойной связи. Только немногие этиленовые соединения, например стирол, аллиловый спирт, присоединяют иод с образованием дииодпро-изводных. Хотя свободный иод, как было сказано, обладает малой способностью к присоединению, монохлористый иод реагирует легко с образованием иодхлорпроизводных. [c.35]

N-Виниллактамы рекомендуют стабилизировать щелочами адшнами вследствие инертности их двойной связи к нуклео-ильному присоединению спиртов, воды и аминов. [c.45]

Реакция. Образование амидов карбоновых влслот из эфиров ир-боновых кислот и амннов (кроме третичных). Присоединение амина двойной связи С=0 с последующим элитюоофованием спирта. Метод находит широкое применение в реакциях со стерически затрудненными аминами лучше использовать хлорангидриды карбоновых кнслот. [c.162]

Таким образом, присоедйдение слабых нуклеофилов к двойной углерод-кислородной связи карбонильной группы может осуществляться после увеличения электрофильности карбонильного атома углерода. Для этой цели можно координировать альдегид или кетон с электрофильным агентом (протоном) по кислороду карбонильной группы (т. е. поляризовать последнюю) или использовать альдегиды и кетоны, у которых с карбонильной группой связаны радикалы, обладающие существенно большей, чем обычные алкильные, электроноакцепторностью. Возможность реализации второго подхода подтверждается легкостью перехода трихлоруксусного альдегида и гексафторацетона в гид-ратные формы (первый из них неспособен присоединять к карбонильной группе галогеноводороды и воду в кислой среде). Однако альдегиды и кетоны могут присоединять слабые нуклеофилы с образованием также и устойчивых аддуктов. В этом случае процесс протекает подобно реакции сопряженного присоединения к двойной связи (см. разд. 1.2.3.1). Простейшим примером может служить получение полуацеталей и ацеталей. Спирты не присоединяются к карбонильным группам альдегидов и кетонов в нейтральной среде. Однако при пропускании сухого хлороводорода через раствор альдегида в избыточном количестве спирта соответствующий аддукт, называемый полуацета-лем (ПА), образуется легко, но столь же легко претерпевает и дальнейшее замещение гидроксильной группы на алкоксильную с образованием полного ацеталя [c.242]

Если при двойной связи а,р-ненасыщенного нитрила имеются два или три алкильных заместителя, получают в основном амины, не содержащие алкоксигрупп. При наличии же одного алкильного остатка или при их отсутствии с восстановлением двойной связи конкурирует присоединение спирта по той же связи, и тогда наряду с алкиламинами получают 3-алкоксиалкиламины . [c.317]