Кислоты при присоединении спиртов к ацетилену

АЦЕТИЛЕН (этин) СН=СН - первый член гомологического ряда ацетиленовых углеводородов. Бесцветный газ, хорошо растворяется в ацетоне и хлороформе. А. открыт в 1836 г. Дэви, синтезирован в 1862 г. Бертло с угля и водорода, получен из карбида кальция в том же году Велером. В промышленности А. получают из карбида кальция, электронрекингом нли термоокислнтель-ным крекингом из метана. Смеси А, с воздухом взрывоопасны. А. чрезвычайно реакционноспособное непредельное соединение. Молекула А. имеет линейное строение. Расстояние между углеродными атомами составляет 1,20 А, углерод находится в молекуле А, в третьем валентном состоянии (ер-гибридизация), атомы углерода связаны одной о- и двумя я-связями. Для А. характерны реакции присоединения галогенов, галогеноводородов, воды (в присутствии солей ртути), цианистоводородной кислоты, оксида углерода, спиртов, кислот, водорода и др. Атомы водорода в молекуле А, можно заместить щелочными металлами, медью, серебром, магнием. [c.36]

Ацетилен является исходным сырьем для многих производств. Галогенпроизводные на его основе — хорошие растворители уксусный альдегид, получаемый из ацетилена по реакции Куче-рова, перерабатывают в этиловый спирт и уксусную кислоту, а из винилхлорида, также полученного при участии ацетилена, производят высокомолекулярное соединение — поливинилхлорид. Присоединение к ацетилену циановодорода приводит к образованию акрилонитрила, полимер которого идет на производство волокна нитрон. Ацетилен используют также в производстве простых и сложных эфиров, полимеры которых применяют в медицине, лакокрасочной промышленности, в производстве пластмасс, в автогенной сварке и резке металлов либо в смеси с кислородом, либо вместе с кислородом и водородом. Такие смеси при горении развивают очень высокую температуру (до 2800 °С). [c.257]

Таким образом, виниловые эфиры могут быть приготовлены не только присоединением спиртов к ацетилену (см. разд. 1.4.3). Важно отметить, что винилалкиловые эфиры в отличие от диалкиловых легко гидролизуются в кислой среде. Это иногда используют для синтеза ацетальдегида и, следовательно, уксусной кислоты, свободных от примеси токсичных солей ртути, что весьма важно, так как уксус является не только техническим, но и пищевым продуктом. [c.208]

Синтез-газ является сырьем для нового, весьма перспективного способа производства кислородсодержащих продуктов, называемого оксо-процессом. Путем каталитического взаимодействия с олефинами Нг и СО образуют альдегиды и первичные спирты с разветвленными цепями. Указанным методом можно получать кислоты. Например, при взаимодействии метанола и СО может образоваться уксусная кислота, при присоединении СО к ацетилену акриловая кислота и ее производные. [c.113]

Сложные виниловые эфиры. При присоединении кислот к ацетилену образуются эфиры несуществующего в свободном состоянии винилового спирта СН2=СН—ОН — сложные виниловые эфиры (стр. П9). Важнейший в этом ряду винилацетат — эфир винилового спирта и уксусной кислоты. Его получают, например, при пропускании смеси паров уксусной кислоты и ацетилена над ацетатами кадмия и цинка при 180—220° С [c.184]

Простые эфиры получают межмолекулярной дегидратацией спиртов в присутствии концентрированных серной или фосфорной кислот, оксида алюминия и др. присоединением спиртов к алкенам или ацетилену, взаимодействием спиртов и фенолов с диазометаном . % [c.33]

Второй пример — присоединение спиртов или уксусной кислоты к ацетилену [c.113]

Простые и сложные виниловые эфиры, как уже упоминалось (см. стр. 281), получаются в промышленном масштабе присоединением К ацетилену спиртов (в присутствии КОН) и карбоновых кислот [в присутствии солей ртути (И), кадмия, цинка] [c.310]

Присоединение спиртов и карбоновых кислот к ацетилену лежит в основе синтеза виниловых (СН2=СН—) простых и сложных эфиров, необходимых исходных веществ для синтеза поливиниловых полимеров (поли-винилацетат, поливиниловый спирт и др.) [c.350]

Реакция присоединения воды к ацетилену, протекающая при каталитическом действии солей ртути, была открыта русским ученым М. Г. Кучеровым и обычно называется его именем. Реакция имеет большое практическое значение, так как уксусный альдегид в огромных количествах применяется в технике для получения уксусной кислоты, этилового спирта и ряда других веществ. [c.101]

Вскоре после открытия М. Г. Кучеровым каталитического действия ртутных солей на гидратацию ацетилена было показано, что в присутствии этих солей можно осуществить присоединение к ацетилену спиртов и карбоновых кислот. С сульфатом ртути в кислой среде спирты дают вначале простые виниловые эфиры [c.418]

Ацетилен является исходным сырьем для многих производств галогенопройзводные на его основе — хорошие растворители уксусный альдегид, получаемый из ацетилена по реакции Кучерова (стр. 71), перерабатывается в этиловый спирт и уксусную кислоту. Ацетилен используется для получения хлористого винила, полимеризацией которого получают поливинилхлорид, применяющийся как электроизоляционный материал. Присоединение к ацетилену H N приводит к акрилонитрилу, полимер которого идет на производство волокна нитрона. [c.73]

Другие виниловые спирты также претерпевают аналогичное превращение в карбонильные соединения. Известны, однако, простые и сложные эфиры виниловых спиртов они могут быть получены путем присоединения спиртов и карбоновых кислот к ацетиленам. Сложные эфиры виниловых спиртов находят применение при полу- [c.441]

Для промышленного получения ацетальдегида применяются два способа. По одному из них исходным веществом является этиловый спирт, который окисляют в ацетальдегид бихроматом, и серной кислотой или, еще лучше, воздухом в присутствии нагретых металлов (меднохромовый катализатор). Однако основным способом получения ацетальдегида является присоединение воды к ацетилену (стр. 80) в присутствии солей ртути. [c.213]

Большое значение имеют реакции присоединения к ацетилену органических соединений — спиртов, карбоновых кислот, альдегидов, кетонов и др. [c.85]

Присоединение к ацетилену спиртов и кислот — промышленно важные реакции, дающие соответственно простые [уравнение (11-9)] и сложные виниловые эфиры [уравнение (11-10)]. Однако почти во всех условиях эти НС=СН+РОН —у Н0-СН=СН2 (11-9) [c.253]

К ацетилену можно присоединять и другие соединения, как, например, спирты, амины, циановодород или карбоновые кислоты. Эти реакции имеют промышленное значение многие из них протекают по механизму нуклеофильного присоединения. [c.128]

Очень большое значение имеет реакция пЛхучения ацетальдегида гидратацией ацетилена, предложенная М. Г. Кучеровым еще в 1881 г. В промышленности этой реакцией широко пользуются до настоящего времени при производстве уксусной кислоты и синтетического этилового спирта. Для присоединения к ацетилену воды его вначале пропускают через раствор окиси ртути в 50%-ной серной кислоте, а затем образующийся бесцветный осадок ртутного соединения разлагают водяным паром. Реакция протекает по уравнению [c.23]

Очепт, важным п н лабораторном, и в промышленном синтезе является присоединение к ацетиленам спиртов, карбоновых кислот и галогеноводородов, приводящее к со-ответствуюп им впнильным производным, нх [c.110]

К этилену и различным замещенным этиленам родан присоединяется с образованием веществ, содержащих две родангруппы. Эта реакция является, повидимому, общей, так как установлено, что в нее вступают такие соединения, как амилен, циклогексен, аллиловый спирт, пинен, стирол, стильбен, анетол, изосафрол, олеиновая и другие ненасыщенные кислоты. Выходы при этом почти всегда получаются количественные. Родан присоединяется к а, -ненасыщенным кетонам, но не присоединяется к а, -ненасыщенным кислотам. Присоединение к другим а, -ненасыщенным карбонильным или аналогичным соединениям не изучалось. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют с роданом так же, как с галоидами, присоединяя две родангруппы, вероятно в положения 1,4. В литературе описаны реакции с бутадиеном, изопреном и диметилбутадиеном. Соединения ацетиленового ряда, поведение которых в этой реакции было описано (ацетилен, фенилацетилен и толан), присоединяют одну молекулу родана, образуя производные дироданэтилена. Выходы при этом ниже, чем при присоединении к двойной связи. [c.232]

Присоединение карбоновых кислот. Уксусная кислота присоединяется к ацетилену в присутствии Н3РО4 с образованием винилацетата — мономера для синтеза поливинилаце-тата, из которого получают поливиниловый спирт [c.186]

Реакцию можно проводить и с многоатомными спиртами, причем как в жидкой, так и в газовой фазе [75]. В другом патенте в качестве катализаторов вместо щелочных соединений предлагаются цинковые или кадмиевые соли органических карбоновых кислот [76]. Присоединением к ацетилену меркаптанов получают тиовиниловые эфиры [77] . [c.331]

Взаимодействие диацетилена с меркаптанами происходит энергично только в присутствии ш елоч и. Присутствие динитрила азоизомасляной кислоты, облучение или только нагревание реакционной смеси почти не вызывают инициирования реакции и выход этинилвинилового тиоэфира в этих условиях не превышает 10%. Все это свидетельствует о том, что реакция присоединения первой молекулы меркаптана к диацетилену является ионной нуклеофильной реакцией. Подобно присоединению спиртов, меркаптаны присоединяются к диацетилену в значительно более мягких условиях, чем к ацетилену, что позволяет рассматривать молекулу диацетилена не как систему сопряженных кратных связей, а как монозамеш енный ацетилен, т. е., как и в случае присоединения спиртов, вторая кратная связь в молекуле диацетилена выступает но отношению к первой как электроноакцепторный заместитель, способствуюш ий нуклеофильному присоединению алкил(арил)-тио-иона к углеродному атому, имеющему наименьшую электронную плотность. В самом деле, присоединение бутилмеркаптана к диацетилену в этих условиях происходит значительно легче, чем к ацетилену (Шостаковский, Прилежаева [644, 672]). [c.128]

Винилирование уксусной кислоты ацетиленом основано на открытии М. Г. Кучеровым ката.питического действия солей ртути на гидратацию ацетилена, что способствовало осуществлению реакции присоединения к ацетилену спиртов и карбоновых кислот [c.164]

Эта группа процессов винилирования родственна с рассмотрен -ными ранее гидратацией и гидрохлорированием ацетилена в присутствии ртутных солей. Последние катализируют присоединение к ацетилену спиртов и карбоновых кислот, но из-за своей ядовитости и чувствительности юбразующихся продуктов к действию сильных кислот они не нашли применения. Наибольшее значение получили соли 2п + (синтез винилацетата) и Си+ (синтез винилг ацетилена и акрилонитрила). [c.361]

Второй, более новый способ основан па применении в качестве винили рующего агента ацетилена. Согласно старым патентным описаниям, процесс можно вести в среде концентрированной серной кислоты [1369—1371 [. Одпако, если принять во внимание высокую чувствительность виниловых эфиров к действию кислых реагентов, такой прием следует оставить под вопросом. Согласно более свежим данным, в пекоторых случаях получают хорошие результаты, если в качестве катализатора используют фтористый бор и окись ртути [1372]. В настоящее время виниловые эфиры получают путем присоединения спиртов или фенолов к ацетилену в щелочной среде [1373, 1374[ по способу, который разработал Реппе со своей школой [1365, 1375[ и который был основан на наблюдении, что реакция между хлористым винилом и спиртом в присутствии щелочи сопровождается также образованием небольшого количества ацетилена. Отсюда был всего лишь один шаг к реализации прямого винилирования спиртов и фенолов ацетиленом. По сути дела эта реакция является аналогией реакции присоединения молекулы [c.300]

II) является типичным свободно-радикальным процессом. В техников, э. получают реакцией винилмро-вания, т. е. присоединением к ацетилену соответствующих спиртов для в. а. (I) или карбоновых кислот — для в. э. (И) [c.285]

Было предпринято несколько попыток выделить виниловые эфиры, получающиеся в первой стадии реакции при присоединении спиртов к ацетилену в присутствии в качестве катализатора ртутных солей и кислоты. Плаузон [17] взял патентна приготовление виниловых эфиров действием спиртов на винил-сульфат, образующийся в результате присоединения концентрированной серной кислоты к ацетилену под давлением 2—5 ат и при температуре от О до —15°, в присутствии сернокислой ртути. Ид1еются также патенты, защищающие получение виниловых эфиров из спиртов и ацетилена в растворе лигроина в присутствии катализатора — фосфорнокислой ртути [18] и образование виниловых эфиров из ацетилена и спиртов и фенолов в присутствии в качестве катализатора свежеосажденной сернокислой ртути в отсутствии минеральных кислот [19]. [c.201]

А. И кетоны называют также оксосо-единениями. По старой (тривиальной) номенклатуре названия А. производят от названий соответствующих карбоновых кислот, которые могут образоваться в результате окисления А муравьиный А., или формальдегид,— простейший член ряда жирных А.— соответствует муравьиной кислоте, уксусный А., или ацетальдегид,— уксусной кислоте и т. д. По современной научной международной номенклатуре названия производят от названий предельных углеводородов с тем же строением углеродного скелета и окончанием -ал(-аль) Н—СНО — метаналь, СНд—СНО — эта-наль и т. д. Наиболее распространенные методы получения А.— окисление первичных спиртов или восстановление производных кислот. Промышленное значение имеет синтез ацетальдегида, в основе которого лежит реакция Кучеро-ва — присоединение воды к ацетилену в присутствии солей ртути (И) [c.20]

Ацетальдегид в больших количествах вырабатывается химической промышленностью. Основной метод его промышленного получения основан на гидратации ацетилена. Для этого ацетилен с водяным паром пропускают над катализатором (HgS04 с серной кислотой). В результате присоединения воды к ацетилену образуется виниловый спирт с гидроксильной группой при двойной связи. Такие соединения неустойчивы, виниловый спирт подвергается перегруппировке в ацетальдегид [c.390]