Упаковка адсорбированных

Таким образом, можно заключить, что при изучении адсорбции молекул норма ь-ных парафинов на цеолитах типа А в условиях, когда эффективный диаметр адсорбируемых молекул соизмерим с размерами входного окна адсорбента, нельзя не учитывать специфики поведения молекул адсорбтива в адсорбционных полостях, связанной с плотностью упаковки адсорбированных молекул. [c.296]

Вследствие двухкомпонентного состава адсорбированного раствора элементарный акт миграции адсорбированной молекулы можно рассматривать как двухстадийный процесс. Первой стадией является образование вакансии в адсорбционном пространстве по соседству с адсорбированной молекулой. Вторая стадия — перемещение в эту вакансию органической молекулы, которая находится в поле действия адсорбционных сил. Миграция адсорбированных молекул должна зависеть от вероятности использования вакансий, возникающих в результате флуктуаций плотности упаковки адсорбированных молекул. Первая стадия характеризуется свободной энергией активации образования вакансии в адсорбционном пространстве AF°h, вторая—> свободной энергией активации перехода адсорбированной молекулы в активированное состояние АР°ь. Эффективный коэффициент диффузии адсорбированных молекул пропорционален [c.120]

Если концентрация свободного лиганда очень велика, то на полимере реализуется максимально плотная упаковка адсорбированных молекул. Значения г/тах можно определить, исходя из геометрических свойств такой упаковки. [c.534]

Для того чтобы использовать какую-либо из этих формул, необходимо знать площадь поперечного сечения Ат- Однако точное определение этой величины — задача весьма трудная, так как нам неизвестен способ упаковки адсорбированных молекул в заполненном монослое. [c.82]

Рис. 90. Упаковка адсорбированных молекул в последовательных молекулярных слоях, показывающая соотношение между средней толщиной а одного слоя и диаметром d одной молекулы.

Следует заметить, что в зависимости от способа упаковки адсорбированных молекул в последовательных мономолеку- [c.179]

По Брунауеру для определения молекулярной площадки ш предполагают упаковку адсорбированных молекул аналогичной упаковке в объемной жидкой фазе. Поэтому [c.43]

Удельная поверхность угля, вычисленная из величин в предположении плотной упаковки адсорбированных молекул на поверхности, приведена в последнем столбце таблицы. Диаметры молекул были вычислены из плотностей жидкостей при соответствующих температурах. Если для угля, примененного для опытов, принять величину поверхности, равной 845 м 1г, то максимальное отклонение от этого значения не превышает 6%. Правда, изотерма бутана, измеренная при 0°, дает удельную поверхность примерно на 25% меньше среднего значения, полл чен-иого из изотерм пяти газов табл. 4, однако следует иметь в виду, что при сравнении молекул, сильно отличаюш ихся по размерам и форме, большую роль может сыграть то обстоятельство, что мы не знаем истинной упаковки этих молекул на поверхности угля. Весьма возможно также, что в угле имеются чрезвычайно мелкие поры, в которые не могут проникнуть более крупные молекулы б тана, и поэтому поверхность, доступная для адсорбции бутана, оказывается фактически меньшей, чем для других газов. [c.117]

Если известна упаковка адсорбированных молекул на поверхности, то из вычисленных значений можно [c.219]

ЭД-20 аэросилом марки 175 установлено [18, с. 41], что максимум б дипольно-сегментальных потерь при этом понижается и смещается в сторону более высоких температур, а максимум дипольно-групповых потерь практически не меняется по абсолютной величине, однако смещается в сторону более низких температур. Следовательно, происходит ограничение числа возможных конформаций сегментов цепей при одновременном уменьшении плотности упаковки адсорбированных боковых радикалов и отдельных атомных групп на поверхности твердых частиц. Последнее облегчает протекание дипольно-группового процесса. [c.64]

Тот факт, что упаковка адсорбированного газа на единице площади поверхности является более плотной на меди, чем на цинке, можно объяснить, предполагая, что площадь, занимаемая каждой частицей, зависит, в первую очередь, от числа атомов металла на этой поверхности и в меньшей степени от величины самой поверхности, а также принимая во внимание, что на каждую единицу площади приходится примерно на 10% больше ионов меди, чем ионов цинка. Более важен тот факт, что плотность упа ковки аргона, повидимому, является на обеих поверхностях боль шей, чем плотность упаковки азота (столбцы 3 и 4 табл. 5). Это вероятно, лучше всего объясняется меньшей величиной площади [c.126]

Причини, по которым данное соединение является хорошим ингибитором для железа и плохим для цинка или наоборот, могут быть связаны также со специфическим электронным взаимодействием полярных групп с металлом (хемосорбцией). Последний фактор в определенных случаях более важен, чем стерический, определяющий возможности для плотнейшей упаковки адсорбированных молекул. Это можно проиллюстрировать очень значительным ингибирующим действием оксида углерода СО, растворенного в соляной кислоте, на коррозию в ней нержавеющей стали [36] (степень защиты 99,8%, в 6,3 М растворе НС1 при 25 °С). Об этом же свидетельствует защита железа, обеспечиваемая малым количеством иодида в разбавленных растворах Н2504 [35, 37, 38]. Как СО, так и иодид хемосорбируются на поверхности металла, препятствуя в основном протеканию анодной реакции [39]. Кеше [40] показал, что 10" т К1 значительно лучше ингибирует железо в 0,5 т растворе N32804 с pH = 1 (степень защиты 89 %), чем в растворе с pH = 2,5 (степень защиты 17 %). Это показывает, что адсорбция иодида в этом интервале pH зависит от значения pH [c.270]

Площади вандерваальсовских проекций некоторых органических веществ были показаны на рис. 25. Ионизация молекул или существование в их структуре ионогенных высокополярных групп приводит всегда к понижению предельной плотности упаковки адсорбированных молекул на границе раздела водный раствор — углеродный адсорбент, поскольку в плоскости этой границы размещаются лишь одноименные (гидрофобные) концы диполей, а ионогенные группы (полярные группы), способные к образованию Н-связей, отогнуты в водную фазу. В результате двумерное движение одинаково ориентированных диполей (или органических ионов) не может привести к такому их взаимному расположению, при котором силы притяжения превалировали бы над силами отталкивания. Полярность ионогенных групп органической молекулы симбатна константе их ионизации. Как видно из табл. 16, в которой приведены предельные посадочные площадки молекул слабых электролитов, адсорбированных из водных растворов при pH, отвечающих практически (более чем на 99,99%) полному подавлению их ионизации, плотная упаковка адсорбционной фазы при С С = 1 не достигается, если константа ионизации Ка Ъ 10 . Чем больше слабого электролита, тем меньше отношение вандерваальсовской площади проекции адсорбированной молекулы к величине предельной посадочной площадки молекулы при адсорбции из водного раствора на том же адсорбенте со/соаф и тем больше воды остается в адсорбционной фазе. [c.93]

ВЫВОД СОСТОИТ В ТОМ, ЧТО целесообразно избегать применения адсорбатов, форма молекул которых значительно отличается от сферической (например, двуокись углерода, н-бутан), и по возможности стараться выбирать температуру, препятствующук> решеточной упаковке адсорбированных молекул. В большинстве случаев наилучшими адсорбатамн являются, по-видимому, азот и аргон (при 77,4 К) и криптон (при 90,2 К). [c.298]

Геометрические соображения по поводу ассоциативно адсорбированного состояния показывают, что адсорбция ацетиленовых углеводородов на платине и палладии сопровождается большей деформацией молекул, чем адсорбция на никеле. Кроме того, было высказано мнение, что нельзя он идать адсорбции ацетилена на плоскости (111) металлов с гранецентрированной кубической структурой, так как межатомные расстояния в этом случае слишком малы. Последнее предположение было использовано для объяснения отсутствия активности у металлических осмия и рутения, которые характеризуются нлотноупакованной гексагональной структурой. Возможные способы упаковки адсорбированных молекул ацетилена на плоскостях (100) и (110) металлов с гранецентрированной кубической структурой были предложены Бондом [69] по-видимому, наиболее выгодным следует считать расположение молекул в шахматном порядке, так как при этом устраняется чрезмерное перекрывание. [c.343]

Так как основным продуктом дегидрирования циклогексана является циклогексен , то моя ет показаться, что в условиях гидрирования имеет место адсорбция первого типа. Однако бензол может хемосорбироваться в форме, напоминающей деформированную гексаноподобную молекулу, как это показано в уравнении (94). Причем на плоскостях (111) металлов с гранецентрированной кубической структурой и на плоскостях (110) металлов с объемноцентрированной кубической структурой расстояния между атомами металла допускают хемосорбцию молекулы такой структуры (95). По-видимому, присутствие бензола на новерхности не оказывает ингибирующего действия на превращение параводорода, следовательно, можно предположить, что при упаковке адсорбированных молекул бензола на поверхности остаются вакантные центры, на которых не происходит перекрывания молекулярных орбиталей. На основании результатов опубликованной работы можно лишь сделать вывод, что бензол хемосорбируется прочно и, вероятно, существует на поверхности либо в виде фенильпых радикалов, либо в виде молекулы, адсорбированной двумя соседними углеродными атомами, как это показано в уравнении (93). Структура, представленная в уравнении (94) (которая также была предложена Баландиным, см. разд. 6.2.2), может существовать в отсутствие водорода. [c.346]

Первые работы по адсорбции ионных ПАВ на поверхности углеродных материалов относятся к началу пятидесятых годов [1, 21. В дальнейшем адсорбция анионных ПАВ на сажах и активных углях неоднократно исследовалась [3—22], однако до настоящего времени многие особенности адсорбции этих веществ остаются не вполне выясненными. Адсорбция анионных ПАВ постепенно увеличивается с ростом равновесной концентрации )астворов вплоть до критической концентрации мицеллообразования. При концентрациях, лежащих в узком интервале, охватывающем ККМ1, большинство исследователей наблюдало резкий рост удельной адсорбции [8—11, 13, 19], но в некоторых работах такой скачок адсорбции обнаружить не удалось [5—7, 12, 17, 18]. По-видимому, все исследователи пришли к выводу о том, что критическая концентрация мицеллообразования в равновесном растворе соответствует завершению плотной упаковки адсорбированных ионов ПАВ на поверхности раздела раствор — адсорбент. [c.29]

Помимо электростатического взаимодействия противополончно заряженных полярных групп поверхности и ионов ПАВ возможно и вандерваальсовское притяжение углеводородных радикалов ПАВ к негидратированным участкам поверхности оксидов. Если плотность заряда поверхности невелика, то вблизи изоэлектрической точки вероятна ориентация углеводородных радикалов ионов ПАВ параллельно поверхности раздела (аналогично ориентации ионов ПАВ, адсорбированных на углеродных поверхностях). С увеличением плотности заряда конкуренция между соседними адсорбированными ионами возрастает и площадка, занимаемая каждым ионом в адсорбционном слое, уменьшается. Максимальная плотность упаковки адсорбированных ионов на поверхности, обладающей высоким зарядом, определяется размерами полярных групп ионов ПАВ, что возможно при нормальной ориентации органических ионов. [c.73]

Как видно из данных табл. 7, содержание воды в кристаллах шабазита (в молекулах Н2О на элементарную ячейку) значительно уменьшается с ростом относительного содержания в цеолите катионов К (т. е. более крупных катионов). Адсорбция воды на этих же образцах (К, Na)-шaбaзитoв также падает с увеличением содержания К [71]. Адсорбция на калиевых формах других цеолитов многих веществ, в том числе и воды, существенно меньше, чем на соответствующих натриевых формах [78, 80, 83—86]. По-видимому, ионы К+ каким-то образом блокируют входы в часть полостей в каркасах цеолитов, делая их недоступными даже для молекул воды, либо необходимо допустить, что плотность упаковки адсорбированных молекул в полостях К-цеоли-тов существенно понижена по сравнению с жидкой водой. [c.35]

Хотя общепринято считать, что отличительной особенностью ван-дер-ваальсовой адсорбции является ее неспецифичность, обычно наблюдается характерная для каждого адсорбента зависимость теплот физической адсорбции от количества адсорбированного газа. Робертс [141] показал, что взаимодействие между адсорбированными молекулами даже в случае адсорбции на однородной поверхности может привести к сложному изменению дифференциальных теплот адсорбции с увеличением степени покрытия поверхности. Кроме того, изменение упаковки адсорбированных молекул, изменение распределения электронов на поверхности и изменение равновесного расстояния между молекулами и поверхностью, характерные для различных граней кристалла, также могут оказать большое влияние на адсорбционный потенциал плоской однородной поверхности [142, 145, 146]. [c.112]

Влияние всех перечисленных факторов возрастает при наличии сильного межфазного взаимодействия, которое обусловливает заметное уменьще-ние толщины переходных слоев, выходящее за рамки влияния границы раздела фаз. Для наполненных мелкодисперсными алюминием и железом эпоксидных олигомеров это приводит к вырождению переходного слоя в граничный [427], для контактирующих с твердым субстратом малополярных полимеров-к повыщению плотности и для сильнополярных - к снижению подвижности макромолекулярных цепей в переходных слоях [428]. Сильное межфазное взаимодействие полиэтилена, полипропилена и поликапроамида со сталью при трении скольжения снижает обычно значительные толщины поверхностных слоев до 100-500 мкм [429]. С ростом энергии связи сегмента с поверхностью субстрата толщина адсорбционного слоя уменьшается, причем машинный расчет показывает [430], что величине этой энергии, равной 0,5/с 7 отвечает незначительное изменение плотности сегментов в граничном слое с последующим медленным падением, а величине — 0,9/сТ-плотная упаковка адсорбированной молекулы. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология