Чистая теплота дифференциальная

Энтальпией разбавления или разведения называют тепловой эффект взаимодействия раствора данной концентрации и чистого растворителя. Если раствор, содержащий один моль растворенного вещества, разбавляют от какой-то исходной концентрации до какой-то конечной (не бесконечно малой) концентрации, тепловой эффект называют промежуточной энтальпией разбавления или просто энтальпией разбавления. Если конечным состоянием при разбавлении является бесконечно разбавленный раствор, энтальпию разбавления называют интегральной. Если к бесконечно большому количеству раствора добавляется один моль чистого растворителя, то тепловой эффект называют дифференциальной теплотой разведения. Между интегральной и дифференциальной теплотами растворения существует связь. Теплота растворения т моль вещества (Д//) в п моль растворителя будет равна [c.375]

Значения интегральной и дифференциальной теплот растворения могут существенно отличаться. Особенно велики расхождения между ними в концентрированных растворах, где они могут не совпадать не только по величине, но и по знаку. По мере уменьшения концентрации разность между обеими величинами уменьшается и при бесконечном разбавлении они становятся равными. Теплота растворения в бесконечно разбавленном растворе (или в чистом растворителе) называется первой теплотой в противоположность последней теплоте, т. е. дифференциальной теплоте растворения в насыщенном растворе. [c.237]

При малых значениях р1р и С >1 уравнение БЭТ (XVI, 32) переходит в уравнение Лэнгмюра (XVI, Юв) в соответствии с тем, что при выводе уравнения БЭТ не было принято во внимание притяжение адсорбат—адсорбат. Поэтому уравнение БЭТ выполняется тем лучше, чем относительно больше энергия взаимодействия адсорбат—адсорбент ио сравнению с энергией взаимодействия адсорбат—адсорбат, т. е. оно хорошо выполняется лишь ири больших чистых теплотах адсорбции (при С>1). Этому условию близко отвечает, например, адсорбция бензола на поверхности графитированной сажи (изотерма адсорбции представлена нй рис. XVI, 7). На рис. XVI, 8 показана зависимость дифференциальной теплоты адсорбции (т. е. теплоты, выделяющейся на моль адсорбата при данном заполнении ) пара бензола от заполнения поверхности графитированной сажи. Из рисунка видно, что ири преимущественном заполнении первого слоя (до 6 = 1) теплота адсорбции почти постоянна (Ql= 0,2 ккалЫоль, чистая теплота адсорбции Q —L=2,Q ккалЫоль), а ири преимущественно полимолекулярной адсорбции теплота адсорбции близка к теплоте конденсации Ь. [c.453]

Рис. 3.18, Зависимости дифференциальной теплоты адсорбции пара триэтиламина от его адсорбции на поверхности чистых аэросилогелей, измеренные при комнатной температуре. Образцы были предварительно дегидроксилированы в разной степени путем откачки при разных температурах

Изостерическая теплота адсорбции. Чистая теплота адсорбции пара. В соответствии с выражениями (111,64) и (111,108) дифференциальная теплота адсорбции идеального газа [c.144]

Выявление ступеньки на кривой теплоты адсорбции возможно и путем повышения относительной величины чистой теплоты адсорбции iQa — )t где к — теплота конденсации. Благоприятным условием для этого является адсорбция гелия или неона при температурах их кипения, поскольку для гелия, например. Я- 60 Дж/моль, а теплота адсорбции обычно более чем на порядок выше (см. рисунок). Интересно, что в этих условиях метод БЭТ дает для а , совершенно неразумную величину, в то время как дифференциальная теплота адсорбции резко падает от / 1200 до / 100 Дж/моль. Последнее как раз и позволило корректно определить сначала а , а отсюда посадочную площадку гелия — 0,15 нм [1]. [c.141]

Гольдман и Поляни [ ] исследовали изменение чистой теплоты адсорбции или дифференциальной теплоты смачивания с количеством адсорбированного газа, а также изменение адсорбционного потенциала с адсорбированным количеством. Первые кривые они назвали кривыми тепла>, а последние — кривыми сродства . Один из примеров полученных ими результатов был дан на рис. 55 гл. V другой пример показан на рис. 93. Последний представляет кривую тепла и кривые сродства для этилового эфира на угле. Кривые сродства были вычислены из изотерм адсорбции согласно методу потенциальной теории, описанному в гл. V. Дифференциальные чистые теплоты адсорбции, соответствующие различным количествам адсорбированного газа, не были получены ни калориметрически, ни вычислением из изотерм адсорбции по [c.347]

Гольдман и Поляни назвали 11 дифференциальной теплотой смачивания. Что эта величина та же, что и чистая теплота адсорбции, мы можем видеть, подставляя уравнение (25) в (26) [c.321]

Дифференциальная теплота растворения зависит от концентрации раствора. Дифференциальная теплота растворения в чистом растворителе совпадает с первой интегральной теплотой растворения. Дифференциальную теплоту растворения в насыщенном растворе называют последней теплотой растворения. [c.375]

Дайте определение интегральной и дифференциальной теилоты адсорбции. Как находят изостерическую и чистую теплоты адсорбции [c.63]

Изотермы адсорбции и дифференциальные теплоты адсорбции позволяют вычислить изменение некоторых термодинамических функций дифференциальное изменение свободной энергии, дифференциальное изменение полной внутренней энергии, выражаемой величиной чистой теплоты адсорбции, и дифференциаль- [c.146]

Интегральная теплота растворения — тепловой эффект растворения 1 моль вещества в некотором количестве чистого растворителя. Дифференциальная теплота растворения — тепловой эффект растворения 1 моль вещества в бесконечно большом количестве раствора. При этом концентрация раствора возрастает на бесконечно малую величину, которой пренебрегают. [c.120]

Если через обозначить парциальную энтальпию растворителя (воды) в растворе, а через н —энтальпию чистого растворителя, дифференциальная теплота разведения —Н будет выражаться уравнением [c.173]

В простейших случаях принцип Ле Шателье просто эквивалентен условиям стабильности. Как чисто качественную формулировку его часто применяют в химии. Однако он может привести к неправильным заключениям, причина которых кроется в неточной формулировке. Так, высказывание Экзотермическое растворение вызывает уменьшение растворимости с повышением температуры , может быть неправильным. Температурная зависимость растворимости определяется именно условием стабильности (41.35), но не интегральной теплотой растворения, а дифференциальной [c.216]

Дифференциальная теплота растворения в реальном растворе может иметь как положительное, так и отрицательное значение. В самом деле, теплота плавления АЯ д всегда положительна, теплота же смешения либо положительна, либо отрицательна, либо равна нулю (идеальный раствор). Она положительна, если энергия, затрачиваемая на разрыв связей в чистых жидкостях, не компенсируется энергией, выделяемой при образовании связей между разнородными молекулами. В про- [c.149]

Количество теплоты, которое выделяется или поглощается при введении 1 моль чистого растворителя в бесконечно большое количество раствора, так чтобы его концентрация С. осталась неизменной, называют дифференциальной теплотой разведения Фс . [c.20]

Так как дС дЫг > О, знак дМ дТ определяется знаком Я г — Н. Условно расчленяя ее на теплоту плавления чистого компонента и дифференциальную теплоту разбавления [c.254]

В термохимии определяют и другие тепловые эффекты теплоту растворения, теплоту нейтрализации, теплоту плавления, теплоту испарения и т. д. Теплота, выделяющаяся или поглощающаяся при смешении чистых вешеств, называется интегральной теплотой растворения. Теплота растворения моля вегцества в очень большом количестве раствора некоторой постоянной концентрации называется дифференциальной или парциальной теплотой растворения. Теплоту растворения можно представить как сумму двух величин теплоты разрушения кристаллической решетки Ql и теплоты сольватации ионов Q2 [c.88]

Условно можно расчленить разность Hi—H° на теплоту плавления чистого компонента и дифференциальную теплоту разбавления [c.125]

Вместе с убыванием энтальпии поверхности уменьшается и ее энергия Гиббса. Теплота смачивания АМс всегда отрицательна, т. е. при смачивании теплота выделяется. Интегральная теплота смачивания— теплота, выделяющаяся при нанесении какого-то количества жидкости С на чистую поверхность. С увеличением количества жидкости, взаимодействующей с поверхностью, возрастает интегральная теплота смачивания. Последняя связана с дифференциальной теплотой смачивания уравнением [c.290]

Если же рассматривать обратный процесс, а именно переход растворителя из чистого твердого состояния в раствор, то Si 2 = = Qi 2/7, где Qi 2 — теплота перехода твердого компонента в раствор. Теплота Qi 2 складывается из молярной теплоты плавления растворителя и дифференциальной теплоты смешения его с раствором, содержащим растворенное вещество. Последняя может быть представлена, как разность парциальных молярных энтальпий растворителя в жидкой и твердой фазе — -Я< , т. е. [c.296]

М, М. Дубинин. Одной из наиболее характерных черт адсорбции газов и паров в микропорах, в отличие от адсорбции на ненористых или относительно крупнопористых адсорбентах, является значительное повышение энергии адсорбции. На рис. 1 и 2 изображены кривые дифференциальных теплот адсорбции бензола, измеренные Исирикяном и Бабаевым на калориметрической установке тина Кальве, для микропористых и непористых адсорбентов при различных заполнениях 0 = я/ао,2 в характерном интервале 0 от 0,2 до 1. Через до,г обозначены величины адсорбции при равновесном относительном давлении 0,2, нри котором практически завершается заполнение микропор, а для непористых адсорбентов — образование моно-молекулярных слоев. Для микропористого углеродного адсорбента дифференциальные чистые теплоты адсорбции в упомянутом интервале заполнений в среднем в 4 раза выше, чем для непористой сажи, а для супер-микропористого силикагеля в тех же условиях выше только в 1,6 раза. [c.252]

Рис. 2. Калориметрические чистые теплоты испарения q 1, 2) и изостерические теплоты десорбиин з (1 2 У, работа десорбции Е (I", 2 ) и дифференциальная энтропия десорбции дй,8/ и 2 ") для сорбированной торфом воды в зависимости [от его влагосодера.-апия и 1 — верховой сосново-пушициевый торф, Д = 40 % г — фускум-торф, В = 7%

На основании уравнения (26) дифференциальная TtMOTa смачивания или чистая теплота адсорбции может быть вычислена для какого-либо значения х из потенциала Поляни и его изменения с температурой. На рис. 55 (гл. V) были приведены кривые сродства Гольдмана и Поляни для сероуглерода на угле. Кривые соответствуют изменению с х, а. величина dzJdT) может быть вычислена из двух соседних кривых. Таким образом можно получить величину t/д, для каждого значения х. Вычисленная кривая теплоты показана на рис. 55 над кривыми сродства. [c.322]

Микроадсорбционные детекторы. В основе действия микроад-сорбционных детекторов лежит выделение теплоты при адсорбции вешества на адсорбенте, которым заполнена ячейка детектора. Измеряется, однако, не теплота, а температура адсорбента, до которой он нагревается в результате адсорбции. Чтобы исключить действие теплоты, выделяющейся в результате адсорбции растворителя, применяют дифференциальную схему. При этом через сравнительную ячейку пропускают чистый растворитель, а через измерительную — поток, вытекающий из колонки. [c.93]

Разность Я( — Я( равна дифференциальной теплоте разбавления разб. т. е. теплоте перехода одного моля компонента / из состояния чистой жидкости в раствор данной концентрации и, следовательно [c.115]

Если растворить 1 моль вещества в бесконечно большом количестве раствора или, что то же, к раствору данной концентрации прибавить бесконечно малое количество растворенного вещества и сделать пересчет на 1 моль его, то тепловой эффект называют дифференциальной или парциальной теплотой растворения. Если же растворить 1 моль вещества в таком количестве чистого растворителя, чтобы получить раствор заданного сортава, то наблюдаемый тепловой эффект называют интегральной теплотой растворения. При этом, так же, как и раньше (см. гл. III), считают, что система до и после процесса имеет одну и ту же температуру. [c.236]

Величина Йг — Я может отличаться от дифференциальной теплоты в ненасыщенных растворах не только по величине, ко и по знаку. ПЬэтому судить на основании экспериментальных данных о знаке dNtldT следует осторожно . Известно, что растворимость ряда веществ, растворяющихся в чистом растворителе с выделением теплоты (примером могут служить некоторые соли в воде), увеличивается с ростом температуры. Противоречие принципу смещения равновесия здесь лишь кажущееся его применение ограничено насыщенными растворами (равновесная система ), а для насыщенного раствора значения теплоты растворения для этих систем положительны. [c.253]

Влияние электроноакцепторных примесей можно наблюдать, измеряя теплоты адсорбции органических оснований на чистом и содержащем при-L месь Al образцах кремнезема до и после вакуумной обработки при высоких температурах. Удельная поверхность макропористых кремнеземов "при этом не изменяется, так что изменения д вызываются только изменением химии поверхности. В случае чистого кремнезема с ростом температуры прокаливания дифференциальная теплота адсорбции д пара триэтиламина уменьшается (см. рис. 3.18). Для кремнезема, содержащего примесные центры координационно ненасыщенного алюминия (рис. 3.21), обработка в вакууме при возрастающих температурах (до 1100°С) приводит к уменьшению д только в области больших Г, когда заполняется силоксановая часть поверхности. В области же небольших Г значение q с ростом температуры прокаливания образца растет и после обработки образца при ПОО°С достигает 200 кДж/моль. В этом случае молекулы триэтиламина химически взаимодействуют с обнажаемыми при термовакуумной обработке примесными центрами координационно ненасыщенного [c.72]

Рис. 3.21. Зависимость дифференциальной теплоты адсорбции Ц от адсорбции Г пара триэтиламина на чистом аэро-гилогеле (/) и на аэросилоге-пе, содержащем 0,38% алюминия (2)

Справочник химика 21

Химия и химическая технология