Фосфор гетерополисоединения

Определение фосфора путем восстановления ФМК до синего комплекса подробно изучено Болцем и Меллоном [548]. Установ-лено влияние различных факторов на спектры светопоглощения комплекса в пределах 350—1000 нм. Авторы [549] называют продукт восстановления ФМК с максимумом поглощения при 830 нм синим гетерополисоединением , а синий продукт с максимумом поглощения при 650—700 нм молибденовой синью . Молярный коэффициент погашения синего гетерополисоединения при 830 нм равен 26 800. Спектры поглощения зависят от природы восстановителя и растворителя. [c.50]

Алина волны, ммк Рис. 1. Кривая пропускания растворов синей формы гетерополисоединения фосфора. [c.14]

Фосфат в промышленных водах, обычно содержащийся в небольших количествах, определяют в форме синего гетерополисоединения, так как этому методу не мешают значительные количества силиката. Трехвалентное железо, пятивалентный мышьяк, нитрат и таннин должны отсутствовать. Если в анализируемой воде содержатся нитриты, то рекомендуется добавлять к реагенту сульфаминовую кислоту [12]. Органически связанный фосфор окисляют небольшим количеством хлорной кислоты [25]. [c.23]

Подобное же гетерополисоединение с фосфором вместо крем-нрш в качестве центрального атома было предложено для определения ниобия еще в 1947 г. [356]. Им же воспользовались [c.144]

Метод прямой вольтамперометрии пригоден для определения веществ, восстанавливающихся или окисляющихся в интервале поляризации платинового и графитового электродов. В частности, с ее помощью можно определять в водных растворах до 2 нг/л гетерополисоединений кремния, фосфора и германия, что весьма затруднительно сделать другим аналитическим методом. На графитовом электроде легко окисляются многие органические вешества, что может быть использовано для их определения в различных средах [2]. [c.324]

Авторы настоящего сообщения предполагают использовать разработанный ими метод для определения весьма малых количеств фосфора и некоторых других элементов, образующих с молибденом гетерополисоединения. [c.213]

Гетерополисоединения рубидия и цезия относятся к очень сложным координационным соединениям. Их комплексные анионы содержат в качестве комплексообразователей кремний, фосфор, бор, германий, ванадий, мышьяк, теллур или некоторые другие элементы, а лиганды этих сложных соединений — окислы молибдена или вольфрама [35]. [c.52]

Гетерополисоединения молибдена и вольфрама — это комплексные многоосновные кислоты и их соли. Центральным комплексообразующим атомом бывают водород, бор, алюминий, церий, германий, титан, торий, селен, теллур, фосфор, мышьяк, ванадий, иод и другие. [c.322]

Фосфор [4] и мышьяк [5]. К растворам фосфора и мыщьяка, выделенным из образца, и эталонов с носителями (0,2 мг), подкисленным хлорной кислотой до 0,1 н., приливали раствор молибденовокислого натрия до 0,025 М и выделяли фосфор и мышьяк по методикам [5] в виде гетерополисоединений с хлоридом тетрафениларсония. [c.137]

Как известно [1, 2], комплексные соединения фосфора и мышьяка с молибденом экстрагируются в несколько других условиях, чем комплексные соединения кремния с молибденом (КМК). Это позволяет при экстракционно-фотометрическом определении кремния отделять КМК от других мешающих гетерополисоединений. Определение кремния для повышения чувствительности заканчивают восстановлением КМК до кремнемолибденовой сини (КМС) в водной либо органической фазе. [c.185]

Гетерополисоединения молибдена (VI) и вольфрама (VI). 1. В пробирку внесите несколько капель раствора любой соли ортофосфорной кислоты или раствор самой кислоты, добавьте 2—3 капли концентрированной азотной кислоты и прилейте 1—2 мл раствора молибдата аммония. Содержимое пробирки можно слегка подогреть, после чего выпадает малорастворимый в воде желтый осадок соли (NH4)3[PMoi204o]-бНгО, которая используется для количественного определения фосфора. Определите растворимость этой соли в растворе щелочи и напишите уравнения реакций образования соли и растворения ее в растворе гидроксида натрия. [c.155]

Важным свойством, сближающим элементы подгруппы азота с IV и VI группами, является способность многих из них к Образованию изополи- и гетерополисоединений. Согласно Розенгейму и Миолати, изополи- и гетерополисоединения можно представить как производные гипотетической кислоты НуХОб, где кислород замещен анионам и, например, МогО в А зН4[8Ь(Мо207)б]- Н20. Существуют аналогичные соединения фосфора и мышьяка. [c.206]

В основе экстракции лежит процесс избирательного извлечения одного или нескольких компонентов смеси жидких или твердых веществ с помощью органического растворителя, не смешивающегося с водой. Разделение осуществляется благодаря различной растворимости компонентов в водном растворе и в органическом растворителе. Например, если смесь карбоновых кислот и производных фенола, находящуюся в органическом растворителе, обработать разбавленным водным раствором гидрокарбоната натрия, то карбоновые кислоты почти полностью перейдут в водный раствор, а производные фенола останутся в органической фазе. Хорошо растворяются в органических жидкостях (спиртах, эфирах, хлороформе, сероуглероде и др.) многие неорганические соли (нитраты, хлориды, роданиды) комплексные соединения, образованные органическими реагентами (комплексонаты, дитизонаты, оксихи-нолинаты, дитиокарбаминаты и др.) гетерополисоединения фосфора, молибдена, вольфрама, кремния, ванадия и др. неорганические комплексные соединения и т. д. Поэтому часто вначале проводят обработку смеси экстрагируемых компонентов подходящим реагентом, чтобы перевести их в нужную химическую форму. [c.104]

Гетерополисоединения, экстрагируемые кислородсодержаи ими растворителями. Эти системы используют для экстракции мышьяка, молибдена, фосфора, кремния, вольфрама, ванадия. [c.258]

Известно до 35 типов гетерополисоединений с различными центральными атомами. Первоначальная точка зрения на структуру этого типа соединений (Розенгейма и, Миолатти) основывалась только на данных химических анализов и умозрительных построениях, согласно которым центральный атом имел координационное число 6, а вольфрам и молибден входили во вторую координационную сферу в виде групп К 2О, или Я04. Кеггин и Полинг на основе данных рентгеноструктурного анализа ввели кристаллохимические представления и построили пространственные структуры гетерополикомплексов. Кеггин построил схему на примере фосфорно-вольфрамовой кислоты, для аниона которой он дал формулу [Р(Ш 3010)4] . Фосфор находится в центральном тетраэдре и имеет координационное число 4. Вольфрам образует октаэдрические лиганды— группировки ШзОю- Наличие групп НзО о, видимо, нельзя считать вполне доказанным. Безусловной является и для вольфрама и для молибдена октаэдрическая координация атомов кислорода вокруг этих элементов с координационным числом 6. Вот не- [c.242]

Как уже указывалось, многие гетерополисоединения вольфрама и молибдена нашли практическое применение. В частности, они широко ипользуются в аналитической химии для определения ряда элементов. Так, фосфоромолибдат аммония-магния используется для определения магния, молибдена, фосфора. Для определения кремния, фосфора, германия, мышьяка и церия также применяют соответствующие гетеро-полимолибдаты. Рубидий и цезий определяются в виде кремнемолибда-тов и кремневольфраматов. [c.244]

Разработаны и с большой пользой применяются и фотометрические методы, основанные на использовании реагентов, известных ранее или предложенных в других странах. Так, И. П. Алимарин и Л. П. Подвальная ввели в обиход важный метод определения ниобия по реакции с роданидом, И. А. Блюм, Д. П. Щербов и другие создали много интересных методов с использованием катионных красителей — кристаллического фиолетового, бриллиантового зеленого и аналогичных. Предложенный В. П. Живописцевым ди-антипирилметап А. А. Минин применил для фотометрического определения титана — этот способ широко известен. Р. П. Алексеев создал широко применяемый метод определения кремния, фосфора и мышьяка в виде гетерополисоединений. [c.60]

Вого определения фосфора. Фосфорномолибденовокислый аммоний представляет собой практически нерастворимую в воде и кислотах ярко-желтую соль. Восстановление этого соединения каким-либо восстановителем приводит к образованию молибденовой сини, малейшие количества которой окрашивают раствор в синий цвет и позволяют поэтому открывать и определять весьма малые количества молибдена или фосфора колориметрическим методом. Известны еще более сложные гетерополисоединения молибдена, в которые входит не только ион МогОт , но и аниоя ванадиевой кислоты. Это комплексные фосфорномолибденованадиевые соединения также применяются в аналитической химии для определения фосфора колориметрическим способом [149]. [c.66]

Кроме изополиванадатов, известен целый ряд гетерополисоединений различного типа, например уже упомянутые в главе о молибдене и вольфраме гетерополикислоты типа фосфоро- или кремниемолибденованадиевой (или вольфрамованадиевой). Известны также гетерополисоединения более простого типа, например соединения с вольфрамом и молибденом, впервые полученные Розенгеймом и Пиком и подробно изученные недавно Шово [c.110]

Ниобий входит также во внешнюю сферу некоторых гетеро-поликислот, например фосфорномолибденовой или силикомолиб-деновой, что необходимо учитывать при колориметрическом определении кремния илц фосфора при помощи этих соединений в присутствии ниобия. Как известно, это определение можно проводить как по желтой, так и по синей окраске комплексного соединения, т. е. не восстанавливая его или восстанавливая хлоридом олова. Как показали наши исследования влияние ниобия сказывается в обоих случаях при повышенных содержаниях ниобия (в наших опытах около 1 мг при таком же содержании кремния) желтая окраска полностью исчезает, а синяя сперва несколько усиливается, а затем, при содержании ниобия 0,6 лг и 1 дг кремния, также исчезает. Интенсивность желтой р синей окраски сильно зависит от концентрации кислоты. Все это указывает на то, что при определенных условиях образуется гетерополисоединение такого же типа, как описанные выше для ванадия. [c.144]

В некоторых гетерополианионах гетероатом не полностью окружен октаэдрическими группами [МоОе] или [ Ое] (например, в ионе [РгМозОгз] - четвертый атом кислорода тетраэдра [РО4] некоординирован). Если при синтезе гетерополисоединения вместо ортофосфорной кислоты использовать алкилфосфоно-вую РР(0) (ОН)г, получится очень похожий комплекс, где в четвертом направлении от атома фосфора будет располагаться алкильная группа [30]. Оказалось, что это основной метод введения органических радикалов в оксоанионы. Например, при pH = 4 5 протекает следующая реакция [c.479]

Метод был применен для определения фосфора, который в избытке молибдата, меченного радиоактивным изотопом Мо , при определенных условиях [3] дает гетеронолисоединение, извлекающееся смесью органических растворителей. Постоянство состава гетерополисоединения дает возможность, используя радиоактивный молибден, иметь прямо пропорциональную зависимость величины радиоактивностии от количества фосфора. Эта зависимость была проверена на чистых солях и дала, как видно из рисунка, четкий ход прямой. Иа графике видно, что [c.228]

За последние годы появился ряд работ, в которых фосфор определяют косвенным образом по молибдену [4—20. Этот метод основан на образовании в процессе определения желтой молибдофосфорной гетерополикислоты с определенным стехиометрическим соотношением между фосфором и молибденом (1 12), извлечении молибдофосфата в органический слой, тщательной отмывке последнего от избытка молибдена, разложении гетерополисоединения раствором щелочи или аммиака с реэкстракцией выделившегося при этом молибдена и его количественном определении. В одном из наших предыдущих сообщений [21] было описано разработанное авторами кинетическое би-амперометрическое определение 1 нг молибдена. Представляло интерес использовать этот метод в качестве окончания для косвенного определения пикограммовых количеств фосфора. [c.179]

В настоящем сообщении обсуждается возможность определения 50 пг мышьяка, основанная на том, что мышьяк (V), подобно фосфору, может образовывать с молибденом гетерополисоединение (молибдоарсенат) со стехиометрическим соотношением между мышьяком и молибденом, равным [c.188]

Реакции образования гетерополисоединений фосфора, в частности гетерополисини, успешно применяются в аналитической практике для макро- и микроопределений фосфора. [c.56]

Относительно подробно изучены кремнемолибдаты, фосфоро-молибдаты и кремневольфраматы рубидия и цезия. Хотя для них известны калиевые аналоги, однако во всех случаях растворимость гетерополисоединений падает от соединений калия к соединениям цезия [35]. [c.52]

Мо+ и W+ образуют также своеобразный класс веществ, называемых гетерополисоединениями. Ионы гетерополисоединений, содержащих молибден и вольфрам, имеют формулы Э(Мо207)б]"-и l3(W20j)el"-, где Э —фосфор, мышьяк, кремний или бор. [c.224]

Гетерополисоединения, экстрагируемые кислородсодержащими растворителями, используют при определении примесей мышьяка, молибдена, фосфора, кремния, вольфрама, ванадия и некоторых других элементов. По механизму экстракции они ближе всего стоят к комплексным металлгалогенидным кислотам. [c.14]

Известно много 6- и 12-гетерополисоединений, которые содержат комплексные анионы с молибденом и кислорододг, и значительно меньше содержащих теллур, фосфор, мышьяк, кремний. [c.317]

Разработана методика последовательного косвенного (по молибдену) определения до 20 пг Р и 50 пг Аз в 0,4 мл воды ос. ч., основанная на образовании в 0,5 н. сернокислом р-ре молибденовофосфорной и молибденовомышьяковой гетерополикислот (в которых фосфор и молибден, а также мышьяк и молибден, соответственно, связаны в соотношении 1 12), гюследовательном извлечении молибдофосфата и молибдоарсената бутилацетатом, тщательной отмывке орг. экстрактов от избытка Мо, разложении гетерополисоединения — 4 н. р-ром аммиака, реэкстракции выделившегося при этом Мо и его кинетич. би-амперометрическом определении. Относит, ошибка определения 20 пгР 20%. а 50 мг А 5 г-- 15%. Табл. 1, рис. 2, библ. 9 назв. [c.98]

Наиболее распространены методы, основанные на фотометриро-взнии восстановленных синих форм молибденовых гетерополисоединений. Этот вариант фотометрического метода определения фосфора является более чувствительным, что дает возможность определять малые кон -центрации или применять для анализа меньшие навески. [c.15]

Ферроцианид-ион реагирует и с гетерополисоединениями молибдена [23]. На рис.З представлены спектры поглощения ферроцианидов фосфорномолибденовой (Щ ) и кремнемолибденовой (КМК) кислот, снятые в условиях образования КМК (pH 2). При Л =350 нм молярный коэффициент погашения ферроцианида КМК равен 17000,а ферроцианида 22000. Такая высокая чувствительность реакций представляет возможность для разработки новых методов определения кремния и фосфора. В аналитических условиях КМК И Шполучают в избытке молибдена. Добавленный к такому раствору ферроцианид взаимодействует как с гетерополикислотой, так и со свободным молибденом.Ферроцианид молибдена можно отделить в виде труднорастворимого соединения при подкислении раствора до рН 1. Ферроцианид КМК существует в широком интервале кислотности и устойчив при рН<1, а ферроцианид ФМК в этих условиях разрушается. Поэтому определять со- [c.109]

Принцип. Имеется очень мало методов, позволяющих определять специфически какие-либо определенные фосфорсодержащие функциональные группы. Поэтому общепринято при анализе фосфорорганических соединений определять суммарное содержание фосфора. Колориметрический метод, описанный ниже, основывает--ся на переводе органически связанного фосфора в фосфат-ион с последующим превращением его в желтое гетерополисоединение. Этот окрашенный комплекс, известный под названием фосфорно-молибденованадата аммония, рекомендуется для определения функций фосфора в масштабе 0,1 мг-экв по следующим причинам 1) комплекс очень устойчив, интенсивность окраски раствора не меняется при стоянии в течение нескольких недель 2) комплекс нечувствителен к окислительно-восстановительным агентам и небольшим колебаниям температуры 3) зависимость поглощения по закону Бера соблюдается в широких пределах концентрации раствора— от О до 5 лг фосфора в 100 мл раствора 4) присутствие других ионов не мешает определению. [c.512]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология