Гидразон ацетальдегида

Для определения карбонильных соединений применялся реактив Жирара [14, 43, 44] —образование гидразонов. Аналогичные реакции проводили с использованием гидразина, например, в работах [26, 34, 45—51]. Следует отметить, что если в работе [45] использование гидразина для определения алифатических карбонильных соединений было неудачным (в отличие от определения сахаров [46]) из-за применения слишком кислого фонового электролита, то в работах [34, 47] гидразин был успешно применен для определения карбонильных соединений в промывных водах производства изопрена [34] и определения ацетона в винилацетате [47]. Это достигалось благодаря использованию фонового электролита с pH близким к нейтральному. Применение гидразина для определения карбонильных соединений было развито в работах [26, 48—51], в том числе выполнено раздельное определение ряда алифатических альдегидов и кетонов в производствах мономеров для синтетического каучука [26, 48], проведено определение формальдегида в эфирах целлюлозы [49, 50], а также разработана высокочувствительная методика определения ацетальдегида в товарном этаноле без предварительного концентрирования (отгонка) ацетальдегида [c.306]

Карбонильные соединения. Из алифатических карбонильных соединений можно раздельно определить формальдегид и ацетальдегид. Волна высших предельных альдегидов совпадает с волной ацетальдегида (потенциал —1,8 у). В качестве фона можно выбрать спиртовой раствор 0,05 н. или 0,1 н. ЫС1 или ЫОН, а также (СНз)41ЧОН. Непредельные альдегиды (акролеин, метакролеин, кротоновый альдегид), благодаря сопряженным связям, дают волну восстановления карбонильной группы при более положительных потенциалах, чем формальдегид и в смеси, состоящей из непредельных альдегидов, формальдегида и высших предельных альдегидов, в указанном фоне можно наблюдать три волны в последовательности, указанной для альдегидов. а-Оксокар-боновые кислоты благодаря сопряжению легко восстанавливаются по карбонильной группе. Алифатические кетоны восстанавливаются труднее альдегидов и дают волны лишь при потенциалах, равных 2,0 V. Для их анализа удобнее пользоваться косвенным методом определения (превращая карбонильное соединение с помощью гидразина или фенилгидра-зина в соответствующий гидразон, легко восстанавливающийся на ртутном капельном электроде). С этой целью использовали также аммиак, н. бутиламин и глицин, образую-ш,ие легко полярографируемые шиффовые основания. Ароматические альдегиды и кетоны, а также гетероциклические альдегиды (фурфурол) определяются полярографически в интервале потенциалов О—2,0 V. Фоном чаще всего служит спиртовой раствор кислоты (при фу, <—1,0 у) или (СНз)4МОН (ф1/ около —2,0 и). Иногда применяют буферные растворы. [c.51]

КИСЛЫЙ гидролиз V обработкой сернокислым раствором 2,4-динитрофенилгидразина. Получен гидразон ацетальдегида, т. пл. 146° С (из спирта). [c.427]

Гидразон а дет- Азин ацетальдегида [c.318]

Поскольку радикал Н влияет на реакционную способность функциональной группы, ни одна аналитическая методика не может служить для количественного определения любых членов гомологического ряда. В основе любого количественного определения лежит расщепление связи К—X с помощью соответствующего реагента. Однако прочность связи зависит не только от природы X, но также и от природы радикала К. Исследования скоросги и константы равновесия реакции КХ-1-АУ (или близких к ней) очень помогают получению информации о гом, пригодна ли такая реакция для аналитических целей. Так, данные по получению семи-карбазондв могут быть использованы для оценки констант скоро--сти в реакциях получения гидразонов [уравнение (И)] и оксимов [уравнение (12)]. Однако такими данными следует пользоваться с величайшей осторожностью, так как константа равновесия, найденная для водной системы, может оказаться неприемлемой в другом растворителе. Например, константа скорости образования семикарбазона ацетальдегида в водных растворах при 25 °С примерно в 100 раз больше, чем для ацетона и циклогексанона. В противоположность этому Черонис и Леви , изучая образование [c.79]

Гидразоны располагаются на колонке в такой последовательности (сверху вниз) ацетальдегид, ацетон и пропионовый альдегид (не разделяются), метилэтилкетон. Каждую из зон элюируют эфиром и выделенное соединение перекристаллизовывают из спирта. [c.901]

Реакция применена к гидразонам альдегидов и кетонов алифатического (ацетальдегида, ацетона, метилэтилкетона, бутирона), алициклического (циклопентанона, циклогексанона, 4-метилциклогексанона, камфоры) и ароматического рядов (о-нитробензальдегида, бензофенона). Выходы в большинстве случаев хорошие, в отдельных случаях достигают 96—98%. [c.192]

РИС. 88. Полярограмма гидразона ацетальдегида (3,0 в спирте- [c.309]

При этой реакции допустимы значительные изменения как в гидрази-новой, так и в карбонильной чпстях молекулы гидразона. Со времени открытия реакции Фишером она была применена к большому числу арил-гидразонов альдегидов, кетонов, а также альдегидокислот, кетонокислот и их сложных эфиров. Однако отмечено, что для этой реакции существуют некоторые ограничения, которые нельзя объяснить структурой применяемых арилгидразонов. Например, превращение фенилгидразона ацетальдегида в индол провести не удалось [24]. Фенилгидразоны эфиров р-кетонокислот (V), как правило, более склонны образовывать пиразолоны (VI), чем индолы [25]. [c.8]

Реакция меркур-бмс-ацетальдегида с димером кетена в метиловом спирте. К 28,7 0 меркур-бмс-ацетальдегида в 100 мл абсолютного метилового спирта прибавлено за 20 мин. при перемешивании 33,6 г димера кетена. Температура постепенно поднимается до 50—60° С. После окончания реакции отогнана большая часть растворителя и ацетона. К дистилляту прибавлено 2,4-динитрофенилгидразина и отфильтрован выпавший гидразон. Выход 80 %, т. пл. 126° С (из метилового спирта). Оставшийся в колбе раствор отфильтрован от небольшого количества ртути растворитель испаряют [c.590]

Хотя гидролиз и осуществляется простым нагреванием винилкарбазола с разбавленной соляной кислотой, однако нельзя изолировать выделяющийся при этом ацетальдегид, поскольку он, но-видимому, тотчас же реагирует с образующимся карбазолом, в результате чего получается кристаллический продукт неизвестного строения. Наоборот, если в реа1 1,ионную смесь перед гидролизом прибавить гидразингидрат, то отщепление происходит полностью и практически количественно образуется гидразон ацетальдегида [955]. [c.235]

Необходим некоторый опыт, чтобы отличить таутомерные формы от полимо])фных. Таутомерией называется свойство изомерных соединений более ]1ди менее легко переходить из одной изомерной формы в другую таковы, например, изученные Банкрофтом [53] а- и -оксимы бензальдегида и а- и -оксимы ацетальдегида. Оба изомера обладают различными точками плавления, причем каждый из изомеров может понизить температуру плавления другого. Равновесие между изомерами в одних случаях устанавливается довольно быстро, в других — сравнительно медленно, как это имеет место у анизальдоксима, который изучали Ско и Сакстон [54]. Брайант [55] изучал под микроскопом изомерию 2,4-динитрофенил-гидразона ацетальдегида. Один изомер с точкой плавления 168—170° Брайант получил повторной кристаллизацией аз 95-процентного этанола другой изомер с точкой плавления 157° был получен возгонкой. При смешении второй модификации е оер-вой благодаря понижению точки плавления происходит расплавление. Кристаллизация из расплава дает равновесную смесь с температурой плавления около 148°. В отношении нагрева и охлаждения динамические изомеры ведут себя, как два различных вещества, которые, однако, могут переходить одно в другое. Следы некоторых катализаторов, как, например, кислоты, могут в очень [c.235]

Гидролиз. 1,69 г пропионового ацилаля кипятились 20 час в колбе с обратным холодильником с 30 мл 50%-ного летанола, слегка подкисленного соляной кислотой. Образующийся ацетальдегид выдувался током азота в поглотитель с кислым спиртовым раствором 2,4-ди1Нитрофеннлгидразина, где давал кристаллический осадок гидразона с т. лл. 165— 166 (из бензина). Смешаиная лроба не показывала депрессии температуры ллавления. После упаривания выделено [c.33]

В колбу емкостью 50 мл с притертой пробкой вносят 50 мл реактива и навеску пробы, содержащую приблизительно 4-10 моль альдегида. Смесь выдерживают в ледяной бане 1 ч. При анализе таких летучих карбонильных соединений, как ацетальдегид или ацетон, периодически следует энергично взбалтывать раствор, чтобы обеспечить реакцию паров карбонильного соединения, находящихся над раствором. По окончании реакции осадок гидразона отфильтровывают на взвешенном тигле Гуча или воронке из пористого стекла. Осадок промывают 2 н. хлористоводородной кислотой, водой и сушат в вакуум-эксика-торе над серной кислотой. Можно также сушить осадок в сушильном шкафу при 100 °С. [c.95]

Авторы этой книги в дополнение к перечисленным испытанным карбонильным соединениям исследовали также пропионовый альдегид, формальдегид, кротоновый альдегид, фурфурол, метилвиниловый эфир, диметилацеталь, этилвиниловьтй эфир и диэтилацеталь. Они нашли, что воспроизводимость метода составляет 1% и точность — 1% ДЛЯ карбонильиых соединений, гидразоны которых не слишком растворимы. Несколько хуже (от —2 до -—3%) оказались результаты для некоторых альдегидов (ацетальдегида и пропионового альдегида) из-за заметной растворимости их гидразонов в воде. [c.95]

Окраска очень стойка и сохраняется по крайней мере 24 часа. Метод дает возможность определить еще 0,004 мг треонина. Треонин и молочная кислота образуют теоретическое количество ацетальдегида, которое идентифицируют в виде динитрофенил-гидразона (т. пл. 159—161 Байэл и Вайс [74]). [c.263]

Взаимодействием треххлористого фосфора с замещенным гидразонами метилалкил (арил) кетонов и ацетальдегида получены [c.471]

Соединение (III) разлагается в источнике с образованием С2Н5ОН и СН2=СНОСгН5, (IV) и (V) превращаются частично в исходные мономеры (ацетальдегид и гидразон формальдегида соответственно), (VI) показывает большее или меньшее в зависимости от X термическое выделение СН2О. [c.234]

Как видно из таблицы, при окислении всех исследованных углеводородов образуется сравнительно большое количество формальдегида, а также ацетальдегид. При окислении пропана образуется также пропионовый альдегид, а при окислении бутана — пропионовый и масляный. Весьма вероятно, что нри окислении пентана также образуются высшие альдегиды, но мы этот вопрос не исследовали. Новым, до сих пор не отмечавшимся в литературе фактом является наличие в продуктах окислений всех углеводородов х-окси- и а-кетоальдегидов. Как известно, эти вещества с 2,4-дипитрофеиилгидразином образуют труднорастворимые в спирте озазоны. Нам удалось выделить хроматографическим и химическим путями такие озазоны из продуктов окисления всех исследованных углеводородов. В отличие от гидразонов озазоны весьма трудно растворяются [c.190]

Смесь гидразонов могла содержать в себе производные формальдегида, ацетальдегида, акролеина, ацетона и других карбонильных соединений. [c.81]

В некоторых случаях за счет вовлечения в реакцию заместителя, находящегося в а-положении, из моноацеталей образуются бис-гидразоны. Например, ири нагревании диэтилацеталя дихлор-ацетальдегида с раствором фенилгидразина или /г-хлорфенилгид-разина в ацетатном буфере образуются бис-фенилгидразон и соответственно бис-ге-хлорфенилгидразон глиоксаля [382]. В результате обработки ацеталя хлорацетальдегида раствором 2,4-динитро-фенилгидразииа при комнатной температуре образуется бис-2,А-динитрофенилгидразон глиоксаля [383], однако кипячением этого [c.178]

Известно также, что альдегиды легко конденсируются с гидразином в его производными с образованием гидразонов. Многие исследователи используя эти свойства альдегидов, синтезировали сорбенты, содержащие гидразиновые группировки, способные сорбировать альдегиды. В данной работе исследование процесса сорбции ацетальдегида было проведено на специально синтезированных сотрудниками Института пластмасс Раковым Э. М., Самборским И. В. и Грачевым Л. Л. сорбентах, содерншщих такие группировки. Аниониты №№ 353, 367 и 374 синтезированы на основе сополимера стирола с дивинилбензолом аниониты №№ 353 и 374 приготовлены из сополимера, содержащего 2% ДВБ, а анионит № 367 — из сополимера с10 /д ДВБ. Все три сорбента содержат первичные аминогруппы, селективные к альдегидам. Аниониты №№385, 389 и 429 получены на основе низкоосновного конденсационного анионита АН-31 и содержат гидразиновую группировку, селективную к альдегидам. Все аниониты приготовлены в гидроксильной форме. [c.286]

Температуры плавления гидразонов, соответствующих формальдегиду и ацетальдегиду, хорошо совпали с температурами плавления гидразонов чистых соединений. [c.84]

Идентификация компонентов по величинам 7 и по температурам плавления выделенных экстрагированием из хроматограммы соединений указала на наличие в смеси гидразонов формальдегида и ацетальдегида и озазона какого-то неизвестного соединения с 0,01—0,02. [c.83]

При этом бензольный раствор смеси гидразонов наносился на лист ацетилированной бумаги в виде узкой поперечной полосы. После элюирования спиртом отдельные окрашенные полосы, соответствующие гидразонам формальдегида и ацетальдегида, а также озазону неизвестного соединения, были вырезаны из хроматограмм. Адсорбированные на бумаге вещества [c.83]

В то время, как сравнительно легко удалось по температурам плавления гидразонов установить присутствие формальдегида и ацетальдегида в продуктах окисления, установление карбонильного соединения, дающего озазон, встретило затруднение. Было найдено, что в смеси гидразонов содержится около 16,5% но весу озазона. [c.84]

II для димедоновых производных формальдегида и ацетальдегида х = = 0,278 см /мг. В каждом случае для измеренной активности осадка У вычислялась активность насыщенного слоя JПри этом использовались данные кривой 1 для образцов углекислого бария и данные кривой 2 для образцов гидразонов и озазонов. [c.85]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидразон ацетальдегида: [c.140] [c.131] [c.141] [c.141] [c.795] [c.235] [c.208] [c.344] [c.268] [c.8] [c.62] [c.148] [c.549] [c.549] [c.90] [c.132] [c.207] [c.15] [c.123] [c.186] [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология