Гидрогенизация гидрирование алкенов

Реакции присоединения 260 103 11 Гидрирование алкенов (гидрогенизация) 260 [c.5]

Гидрирование алкенов (гидрогенизация) [c.260]

Для конкретного рассмотрения в дальнейшем выбраны наиболее распространенные процессы деструктивная гидрогенизация в паровой и жидкой фазах, гидрирование алкенов, гидроформинг, термический крекинг и каталитические варианты его. [c.29]

Наряду с реакциями разложения и изомеризации в процессе гидрогенизации, как показывают термодинамические расчеты, протекают реакции присоединения водорода (гидрирования) в следующих основных направлениях 1) гидрирование алкенов 2) гидрирование ароматических углеводородов 3) деструктивное гидрирование (сопряженное гидрирование с одновременным расщеплением молекулы). [c.14]

Для алкенов с невысоким молекулярным весом, устойчивых при температурах гидрогенизации, гидрирование практически дойдет до конца даже при невысоких давлениях. [c.15]

Влияние различных катализаторов на крекинг и гидрогенизацию грозненского парафина видно из данных табл. 6. При крекинге парафина во фракциях, кипящих до 300°, содержится 25,3% алкенов и 9,7% цикланов. При гидрогенизации в отсутствие катализаторов происходит частичное гидрирование алкенов и содержание их снижается до 12,1%, т. е. на 52% частично наблюдается образование цикланов. [c.21]

Исследования М. С. Немцова показали, что если для этена скорость реакции гомогенной термополимеризации равна 1,0, то для смеси пентенов она составляет 0,11, для октена-2 равна 0,08, а для З-метил-пентен-2 (и других изомеров) равна 0,05. Сопоставление этих данных с приведенными выще скоростями гидрирования алкенов позволяет считать, что при соответствующей температуре и активном катализаторе под давлением водорода реакции гидрирования будут занимать превалирующее значение для алкенов с большим молекулярным весом. Поэтому в высококипящих продуктах гидрогенизации алкены в присутствии катализатора и под высоким давлением водорода будут преимущественно гидрироваться. [c.26]

Следовательно, увеличение парциального давления водорода при гидрогенизации в паровой фазе над активными катализаторами увеличивает скорость разложения углеводородов, причем сохраняется достаточная глубина гидрирования алкенов. [c.240]

Процесс гидрогенизации высокомолекулярных соединений можно рассматривать как совокупность ряда параллельных и последовательных реакций 1) гидрирования (присоединения водорода) к алкенам, ароматическим веществам и веществам, содержащим кислород, азот и серу 2) изомеризации 3) расщепления высокомолекулярных соединений 4) деструктивного гидрирования, т. е. реакций расщепления, сопровождающихся одновременно присоединением водорода 5) деполимеризации. [c.8]

В начальной стадии процесса гидрогенизации без дополнительного гидрирования возможно расщепление только высокомолекулярных соединений — алканов, алкенов и цикланов. Все [c.8]

При реакции термического крекинга алкенов наблюдается образование продуктов полимеризации этих соединений. Поэтому важно знать относительные скорости термической полимеризации алкенов. Эти данные в сопоставлении с данными по скоростям гидрирования позволяют сделать вывод о поведении алкенов в процессе гидрогенизации. [c.24]

Независимость реакций гидрирования и расщепления при жидко-фазной гидрогенизации подтверждается хотя бы тем фактом, что бензины жидкой фазы содержат большое количество алкенов содержание их в бензине доходит до 20—25%, несмотря на высокое давление водорода. По содержанию алкенов эти бензины приближаются к крекинг-бензинам. [c.181]

Для примера можно привести, что на промышленных установках для жидкофазной гидрогенизации угольной пасты и смол применяется от 8 до 20 ступеней регулирования при глубоких формах парофазной деструктивной гидрогенизации—от 8 до 27 ступеней при гидрировании алкенов — от 4 до 10 при полимеризации алкенов — от 4 до 8 и т. д. [c.332]

Сочетание теплообменных схем (с сырьевыми смесями) с многоступенчатыми реакторами, применяющими теплоагенты сйешения, может представить практический интерес при автотермизации (т. е. ведении процесса без сообщения тепла извне) ряда процессов типа деструктивной гидрогенизации в паровой фазе, гидрирования алкенов, гидроочистки бензино и др. В этих случаях введение поверхностного теплоотвода исходной сырьевой смесью в начальных стадиях реагирования позволит значительно снизить температуру ее предварительного подогрева перед поступлением в реактор и в результате ограничиться применением несколько более развитых теплообменных устройств (с отходящими продуктами. реакции) взамен постоянно действующих огневых трубчатых печей. [c.347]

Кинетические закономерности деструктивной гидрогенизации топлив изучены менее полно, чем гидрирование алкенов. Однако, если исходить из сопоставления с крекингом и рассматривать ее как каталитическое расщепление углеводородов в присутствии водорода, можно предположить, что она также является параллельно-последовательным процессом. Кинетические графики фиг, 16 парофазной деструктивной гидрогенизации газойлевых фракций весьма характерны тем, что кривые Хб -л со (при построении ) рассчитывается по гидрируемому продукту) для разных отношений Снз Сб почти сливаются одна с другой. Сравнение их с кривой гидрирования алкенов (фиг. 15 и 14, Б), подчиняющихся уравнению (2.1.60), показывает, что ход деструктивной гидрогенизации, повидимому, может быть описан одинаковым уравнением. Незначительные расхождения кривых Хд—< , очевидно, являются следствием некоторой неточности эмпирической формулы М. С. Немцова, исходя из которой вычислялись выходы бензина при разных т и Сн 2. Изменение соотношений выходов бензина и газа при углублении парофазной гидрогенизации еще не исследовано, но нет никаких оснований ожидать, что оно может оказаться иным, чем при каталитическом крекинге. Поэтому логично допустить, что влияние температурных режимов в обоих случаях должно быть близким. [c.387]

Пределы изменения условий, принимаемые при расчетах, зависят от задаваемых сроков службы катализаторов. Как уже отмечалось,, по мере падения активностей катализаторов для поддержания постоянных производительностей установок (по сырью и съему целевых продуктов) температуры, а иногда и давления, приходится постепенно повышать. Таким способом регулируются многие общеизвестные процессы, например деструктивная гидрогенизация в паровой фазе, ароматизация по схеме ВНВ, каталитическая полимеризация алкенов,. синтез углеводородов из СО и гидрирование изооктенов и др. Для большинства катализаторов рабочие температуры в конце цикла (т. е. перед сменой контакта) ограничиваются строго определенными значениями, превышение которых приводит к резкому ускорению побочных реакций (как правило, имеющих значительные температурные коэфициенты). Нижние пределы температур и давлений, соответствующие начальным периодам работы, определяются с учетом заданного срока службы катализатора и производительности единицы реакционного объема на дезактивированном катализаторе, т. е. перед его сменой. При парофазных процессах возможность снижения температур ограничивается. Они не должны быть ниже тех значений, при которых исходное сырье полностью испаряется и предотвращается конденсация наиболее тяжелых продуктов реакции. [c.434]

Следовательно, увеличение парциального давления водорода при парофазной гидрогенизации над активными катализаторами увеличивает скорость разложения углеводородов, причем сохраняется достаточная глубина гидрирования алкенов. Процесс расщепления в паровой фазе может проводиться при давлениях 200, 300 и 700 ат и температурах от 380 до 550° в присутствии активных катализаторов. [c.200]

Систематические исследования в области гидрогенизации углеводородов, содержащих сопряженные двойные и тройные связи, осуществлялись X. В. Вальяном и сотр. [78]. Продолжая работы Ю. С. Залькинда, Вальян в качестве объектов гидрогенизации избрал алкенил- и арилал-кины, а также замещенные аллены. Гидрогенизация проводилась в нрисутствии палладия. В результате установлены закономерности, показывающие высокую селективность гидрирования соединений с конечной ацетиленовой группой. X. В. Бальян подтвердил установленное Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ различие в скоростях гидрирования я-связи кольца и цепочки в кольце л-связь гидрируется быстрее. [c.38]

При гидрировании ряда алкенов С2Н4—С5Н10 на разведенных елоях платины начиная с амилена скорость гидрирования заметно снижается, а максимум активности смещается в сторону более концентрированных слоев, т. е. с амилена начинается явное услож-1 ение активного центра. Так, от этилена к амилену константа гидрогенизации г падает, а число атомов в ансамбле растет [c.112]

Представителями политропических систем со ступенчатым теплообменом являются реакционные устройства для деструктивной гидрогенизации в жидкой и паровой фазах, то же для гидрирования изооктенов под давлением Р = 200 ama, реакторы для гидроформинга и DHD то же для селективной полимеризации изобутенов при Р > 100 ama, для общей полимеризации газообразных алкенов под давлением до 40 ama, реакторы для окисления SOg и ряд других. [c.32]

Продукты жидкофазной гидрогенизации содержат наряду со средним маслом и бензин, который после предварительной очистки от кислых, основных и легко осмоляющихся веществ может быть выпущен как товарный продукт. Этот бензин содержит значительное количество алкенов, часто до 20—25%. Сравнительно небольшой выход бензина при жидкофазной гидрогенизации и специфичность его очистки, связанной со значительным расходом реагентов, ставят под сомнение целесообразность его получения. Поэтому почти на всех заводских установках не предусматривается выделение бензина из продуктов жидкофазной гидрогенизации и они после отделения тяжелого масла, кипящего при температуре выше 325°, подвергаются предварительному гидрированию. При этом бензин насыщается водородом и затем при дестилляции может быть получен как вполне стабильный продукт, не требующий дополнительной очистки. [c.188]

Гидрирование (гидрогенизация бурых углей, оксида углерода(П), алкенов в присутствии катализаторов при повьниенных температурах и давлении). [c.248]

Для очистки сырья с целью практически полного удаления серы и других примесей, отравляющих платиновый катализатор, служит небо.чьшой реактор предварительной каталитической гидрогенизации, заполняемый тем же катализатором, который используется для основного процесса. В этом реакторе протекает также насыщение алкенов сырья. Как правило, предварительное гидрирование требуется лишь при содержании серы в сырье более 0,02%. При более высоком содержании серы целесообразнее проведение специальных процессов обессеривания сырья. [c.133]

Практический интерес для процесса деструктивной гидрогенизации имеет гидрирование не столько самого этена, сколько его высших гомологов, а также ненасыщенных ароматических углеводородов, образующихся при термическом разложении высокомолекулярных углеводородов. Однако экспериментально изучено. лишь равновесие для гидрирования углеводородов с числом атомов не выше g и то лишь ири атмосферном давлении. Весьма приближенные подсчеты равновесных концентраций алкенов в зависимости от ведения процесса (для углеводородов с ие слишком большим числом атомов углерода) приводятся в табл. 2, откуда видно, что с увеличением л10лекулярного веса равновесие реакции гидрирования сдвигается в сторону менее полного превращения алкенов в алканы. Можно считать, что алкены, устойчивые при температурах деструктивной гидрогенизации, практически целиком будут превращены в алканы уже при невысоких давлениях водорода. Для полноты гидрирования высокомолекулярных алкенов целесообразно вести процесс при возможно низких температурах. [c.24]

В начальной стадии процесса гидрогенизации без предварительного гидрирования возможно расщепление только насыщенных высокомолекулярных соединений — алканов, алкенов и цикланов. Все остальные соединения, более бедные водородом, либо будут расщепляться с образованием больщих количеств газа и продуктов полимеризации и конденсации, либо расщепление их при этих условиях (температура 425° С) практически не происходит, как это видно из данных табл. 2. Учитывая значительную разницу в величинах энергии связей С—С и С—алканов и ароматических углеводородов, можно предполагать, что ароматические соединения более тер-мостойки. [c.11]

Бензины фазы предварительного гидрирования, получаемые при гидрогенизации дестиллатов из каменного угля, имеют удельный вес от 0,730 до 0,790. Большое колебание удельного веса бензина объяснягтся только его концом кипения чем ниже к. к., гем ниже удельный вес бензина. Эти бензины содержат до 3,0 /о алкенов, до 20% аром аттических углеводородов, до 52% цикланов и до 25% алканов. При более глубоком гидрировании снижается содержание ароматических углеводородов и увеличивается содержание цикланов. Бензины стабильны, не требуют очистки октановое число "их колеблется от 65—69 (по моторному методу). По фракционному составу бензины укладываются в существующие стандарты. [c.280]

Интересно отметить, что олефиновые углеводороды редко определяют по присоединению водорода. Вместе с тем гидрогенизацию широко применяют для анализа ненасыщенных соединений, содержащих кроме двойных связей другие функциональные группы. Этот метод имеет чрезвычайно большое значение для химиков-ор-гаников, устанавливающих строение новых соединений. Большим преимуществом метода гидрирования является легкость выделения продукта реакции, который можно подвергнуть таким дальнейшим исследованиям, как элементный анализ или определение других функциональных групп. В качестве примера можно привести использование количественного микрогидрирования при исследовании алкалоидов крестовника . При определении алкенной функции с целью установления строения исходного соединения следует помнить, что в ходе реакции присоединения водорода могут происходить молекулярные перегруппировки. Это особенно важно при анализе терпенов . [c.343]

Выбор катализатора является решающим при количественном микрогидрировании. Следует иметь в виду, что гидрирование про-вод.ят под давлением водорода, лишь слегка превышающим атмосферное, а между тем реакцию необходимо довести до конца за короткое время. Поэтому медленно действующие катализаторы, содержащие хром, кобальт, железо и др., которые используются для гидрирования при высоком давлении, не рекомендуются для аналитического 1 идрирования. Слишком активный катализатор может вызвать гидрогенизацию и других функций, помимо алкенной. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология