Кето эфиры расщепление

Если вместо алкоголята действовать на р-дикетоны или р-кето-эфиры щелочью, то в соответствии со схемой (Г. 7.143) образуется анион кислоты и кетон или сложный эфир (который тут же омыляется). Поскольку анионы кислот не проявляют никакой карбонильной активности, то обратная реакция — образование р-дикар-бонильного соединения становится невозможной и расщепление идет до конца [кислотное расщепление, см. табл. 124). [c.168]

Следовательно, если эфир р-кетокислоты сначала перевести в ено ят, а затем нагреть с большим избытком соответствующего спирта, например этилового, то можно, сдвинув приведенное выше равновесие влево, получить продукт расщепления р-кето-эфира - соответствующий сложный эфир, а из него-кислоту. Такое превращение называется кислотным расщеплением. Часто его проводят в жестких условиях, действуя на эфир р-кетокислоты концентрированными растворами водной щелочи или этилата натрия в спирте при нагревании. Из алкилированных ацетоуксусных эфиров получаются гомологи уксусной кислоты [c.491]

В некоторых случаях важным синтетическим методом является ацилирование р-кетоэфиров с последующим расщеплением, катализируемым щелочью. Продукт ацилирования, дикето-эфир, подвергается нуклеофильной атаке по наиболее электро-фильной карбонильной группе (одной из кетогрупп), и возникает соединение, которое, подобно исходному, является р-кето-эфиром, например [c.86]

Г. не обладают хим. св-вами восстанавливающих сахаров, обусловленными карбонильной группой, не подвержены мута-ротации. Они легко ацилируются ангидридами и галогенангидридами к-т в пиридине с образованием сложных эфиров, алкилируются типичными алкилирующими агентами в сильнощелочных средах, образуют циклич. ацетали и кетали при конденсации с карбонильными соед., окисляются периодатами с расщеплением связей С—С, подвергаются кислотному гидролизу, алкоголизу, формолизу с расщеплением гликозидной связи. Скорость гидролиза в наиб, степени зависит от размера цикла фуранозиды гидролизуются на два порядка быстрее пиранозидов. Механизм гидролиза м. б. представлен след, схемой (знак означает, что молекула Г. может иметь ас- или р-конфигура-цию) [c.576]

Для увеличения растворимости эфиров а-, и i-ке токислот применяют этиловый спирт [13]. При применении способа I восстановление по Клеммснссну. 7-кето-7-(2-флуоренил)-масляной кислоты не идст, ко в присутствии водного этилового спирта реакция проходит почти количественно [49]. Проводя восстановление в среде водного этилового спирта, можно избежать расщепления 2,6-диокси-валерофенона [14] этот же растворитель способс1 вует вое- [c.204]

Кетокислоты. Поведению кетокислот в реакции Курциуса уделялось сравнительно мало внимания. Некоторые кетокислоты били превращены в аминоКетоны посредством применения в качестве промежуточных соединений гидразонгидразидов или оксимгидразидов. Эти соединения при обработке азотистой кислотой превращаются в кето-азиды или оксимазиды, которые перегруппировываются нормально с хорошими выходами [62]. Отщепление гидразонной группы происходит одновременно с образованием азида. (Таким путем можно расщепить даже устойчивые гидразоны например, гидразон и соответствующий дифенилгидразон кетона, полученного при расщеплении вомицина, реагирует с азотистой кислотой, образуя исходный кетон, закись азота и аммиак или дифениламин [84].) Эфир 2,4-диметил-З-ацетилпиррол- [c.334]

Обмен галогена в алкилгалогениде путем нуклеофильного замещения (реакция Финкельщтейна) Алкилирование эфира -кетокарбо-новой кислоты Гидролиз -кетоэфира до -кето-карбоновой кислоты с последующим декарбоксилированием (кетонное расщепление) [c.597]

В последнем случае наблюдается частичное расщепление эфира р-кето-кислоты при применении соляной кислоты как циклизующего агента (X— XII). Этого не происходит при применении серной кислоты (X—XIII). [c.101]

Расщепление последнего озоном дает нейтральный эфир XXXV, образующий с аммиаком оксамид и амид 3,4-диметил-/-треоновой кислоты XXXVI. Этими реакциями устанавливается структура лактонного кольца. Витамин С XXX может быть назван лактоном 2-кето-/-гулоновой кислоты [232]. [c.152]

Удовлетворительные результаты в синтезе изохинолил-1- и -4-кетонов дает сложноэфирная конденсация эфиров изохинолин-1- и -4-карбоновых кислот и этилацетата с последующим кетонным расщеплением образующихся Р-кето-ноэфиров [452, 469]. Другой метод синтеза 1-изохинолилкетонов основан на взаимодействии 1-цианизохинолинов с различными магнийорганическими соединениями [452, 470, 471]. [c.329]

Принимая во внимание воззрения Хиншельвуда на гомогенные газовые каталитические реакции разложения эфира, по которым катализатор (молекула иода) переносит энергию активации на будущие места расщепления реагирующих молекул, Ватсон и сотрудники [502] объясняли кето-энольные превращения кактаутомеризацию, вызываемую миграцией Н , с перегруппировкой, происходящей в случае Н+ ионного (1) и анионного (2) катализа, и иллюстрировали ее следующей схемой [c.218]

Книга представляет собой девятый том серии сборников Органические реакции и содержит семь глав, посвященных реакциям расщепления амидом натрия неенолиаирующихся кето-нов, синтезу альдегидов по Гаттерману, реакциям окисления альдегидов и кетонов по Байеру — Виллигеру, реакциям алкили-рования сложных эфиров и нитрилов, реакциям галоидов с серебряными солями карбоновых кислот, синтезу 3 -лактамов и синтезу Пшорра. [c.4]

Натриевая соль этилацетоацетата реагирует с хлорметилметило-вым эфиром с образованием только 0-алкилированного продукта [248] уравнение (161) . Ацетали енолов такого типа подвергаются восстановительному расщеплению [уравнение (162)], т. е. обе стадии представляют собой мягкий метод восстановления кето-группы в -кетоэфирах до метиленовой группы, что находит применение в полных синтезах некоторых бициклических сесквитер-пенов [249]. [c.349]

Нуклеофильные реакции имеют важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. К их числу относятся процессы замещения и расщепления галогенпро-изводных, спиртов и эфиров сульфокислот (синтез спиртов, простых эфиров, меркаптанов, сульфидов, аминов, ненасыщенных веществ, а-окисей н других гетероциклических соединений), реакции присоединения (синтезы из а-окисей, альдольная конденсация, получение азотсодержащих производных альдегидов и кето-нов, некоторые реакции присоединения по двойным и тройным связям), процессы этерификации и другие превращения кислот и их производных. [c.28]

Интересный путь синтеза 3,5-дизамещенных вератролов состоит в металлировании 4-алкилвератролов бутиллитием и последующем алкилировании. Этот метод был разработан Биком и Даусоном в синтезе 3-алкилвератролов [184]. Эфирное расщепление, которое часто наблюдается в синтезе дизамещенных эфиров пирокатехина, можно предотвратить, используя соответствующие кетали пирокатехина [185]. [c.134]

При применении в качестве спиртовых остатков метилвинил-карбинола или фенилвинилкарбинола в случае переходных состояний б или г должна была бы наблюдаться аллильная перегруппировка и образование кротилового или соответственно коричного спиртов. Однако никаких продуктов перегруппировки обнаружено не было [10, И]. Аналогичная картина наблюдалась и при гидролизе кеталей. Так, кетали ацетона с г мс-1,2-диопами тетрагидронафталина, гидриндана и 1-фенилциклогексана при гидролизе образуют соответствующие г ыс-диолы [12, 13-14], что соответствует только переходным состояниям айв. Расщепление молекулы ацеталя при гидролизе по карбонильной С—О-связи подтверждается также образованием только фенилэтилового спирта при метанолизе фенилэтилового ацеталя. Это исключает возможность протекания реакции через промежуточное состояние 3, в противном случае должен был бы образовываться и соответствующий метиловый эфир, который обнаружен не был. Наконец, изучение гидролиза ди-к-бутилацеталя бензальдегида и ди-к-бутилацеталя н-масляного альдегида в воде, обогащенной 0, дало спирты, не содержащие меченого кислорода [c.20]

Примеры первой группы синтезов приведены на схеме 115 [1054—1059]. Конденсация 2-метилциклопентандиона-1,3 (385) (синтез описан в главе II на схеме 33) с метиловым эфиром 5-кето-6-гептеновой кислоты (384) [1031] и непосредственная циклизация образующегося трикетона привели к дикетокислоте (386), расщепленной на энантиомеры путем кристаллизации эфедриновых солей. Образующий менее растворимую соль правовращающий изомер отвечает природному d-ряду. Последовательное восстановление в нем кетогруппы и А ( )-связи привело к транс-С/В-соеди-неншо (387), которое при обработке уксусным ангидридом образует лактон (390), представляющий собой смесь А ( >- и А ( >-изомеров с преобладанием последнего. Реакция (390) с гриньяровским производным 1-бром-4--зтилендиоксинентана, полученного из ацетопропилового спирта [1060], циклизация щелочью, гидролиз кетальной группировки и бензоилирование по С 7 приводят к бензоату дикетона (389), образующему при циклизации диенон (388). Другие превращения дикетона (389) рассмотрены в главе III (схемы 72—74). [c.275]

Нам представляется, что из различных эффектов растворителя, отмеченных в разд. 2.2, по крайней мере один важный фактор, а именно различие между спиртами и эфирами, можно понять, исходя из рассуждений, изложенных в разд. 2.1. На первый взгляд кажется странным, что спирты, включая такой хороший растворитель, как изопропанол, могут давать ионные пары со сравнительно большим сверхтонким расщеплением на атоме металла. Нам хотелось бы в связи с этим предложить следующую модель. Для простоты рассмотрим кетил КгС—0 , хотя те же рассуждения можно распространить и на семихи-ноны, нитроанионы и т. д. Допустим, что при конкуренции между катионом и спиртом за связывающий центр аниона преимущество приобретает протон. Наша модель изображена на схеме V. Протон занимает положение в плоскости, а катион, контактируя с той же молекулой растворителя. [c.222]

Смотреть страницы где упоминается термин Кето эфиры расщепление: [c.169] [c.281] [c.281] [c.180] [c.199] [c.35] [c.237] [c.534] [c.523] [c.252] [c.639] [c.521] [c.347] [c.1005] [c.140] [c.203] [c.33] [c.368] [c.662] [c.662] [c.444] [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология