Отщепление оксимов

Так как две гидроксильные группы не могут удерживаться у одного атома азота, то происходит отщепление молекулы воды. Промежуточно образовавшееся нитрозосоединение тотчас же перегруппировывается в изо-мерное изонитрозосоединение (оксим). [c.268]

Поскольку ни исходный оксим, ни образующийся анилид не обменивают свой кислород на 0 при растворении в меченой воде (что было точно установлено), простой внутримолекулярный обмен между РЬ и ОН не может привести к включению 1 0 в продукт перегруппировки. Тем не менее оказалось, что бензанилид содержит Ю в той же пропорции, что и исходная вода. Это свидетельствует о том, что перегруппировка происходит с отщеплением ОН-группы и последующим присоединением кислородсодержащей группы в результате реакции с водой. [c.133]

В животных тканях расщепление таких неразветвленных жирных кислот, как пальмитиновая, стеариновая и олеиновая, осуществляется почти исключительно путем р-окисления [5]. Однако в растительных клетках окисление жирных кислот часто происходит путем последовательного отщепления одноуглеродных фрагментов. Детали этого процесса пока не установлены, однако известно, что начальной стадией обычно служит гидроксилирование а-углеродного атома [уравнение (9-4)] с образованием либо В-, либо Ь-2-оксикислоты [6—8]. Ь-окси-кислоты далее быстро окисляются, вероятно, путем дегидрирования с образованием а-кетокислоты [стадия 6 в уравнении (9-4)], и после- [c.312]

Согласно схеме 3, процесс деструкции НПАВ протекает через стадию образования интермедиатов, в которых донорно-акцепторное взаимодействие атомов металлов с кислородом приводит к ослабле1Н1Ю оксиэтильной связи с последующим отщеплением окси угильных звеньев и образованию продуктов деструкции. [c.45]

Установлены функции свыше 50 различных пиридоксальфосфатных ферментов. Так, они осуществляют переаминирование а-аминокислот с а-ке-токислотами [257—2591, декарбоксилирование с отщеплением а- или Р-кар-боксила аминокислот 1260—261], отщепление окси-, амино- и сульфгид-рильных групп, расщепление р-окси- и т-кето-а-аминокислот, замещение Р-оксигрупп а-аминокислот, рацемизацию аминокислот [262] и другие реакции (табл. 20). [c.362]

См. рис. 36. Скорость рацемизации больше, чем скорость радиоактивного обмена оксалат-иона с комплексом это доказывает, что для рацемизаци не требуется полного отщепления окса-латной группы. То, что в процессе рацемизации в комплексе обмениваются все 12 атомов кислорода, показывает, что рвутся все связи Сг—О, т. е. все атомы кислорода эквивалентны — в ином случае обменивались бы только шесть атомов. Скорость обмена кислорода близка к скорости рацемизации можно предположить, что пе каждое раскрытие — замыкание хелатного кольца приводит к рацемизации. [c.104]

Установлены функции свыше 50 различных пиридоксальфосфатных ферментов. Так, они осуществляют переаминиррвайие а-аминокислот с а-кетокислотами, декарбоксилирование с отщеплением а-или р-карбоксила аминокислот, отщепление окси-, амино- и сульфгидрильных групп, расщепление Р-окси- в у-кето-а-аминокис-лот, замещение р-оксигрупп а-аминокислот, рацемизацию аминокислот и другие реакции. [c.160]

Нафтол-1-сульфокислота гидролизуется еще легче, чем фенол-сульфокислоты [60]. 1-Нафтол-2,4-дисульфокиелота дает принагре-вании с соляной кислотой [61] смесь 2- и 4-моносульфокислот. Интересно отметить, что 1-окси-4,7-дисульфо-2-нафтойная кислота [62] при действии разбавленной серной кислоты теряет сульфогруппу, стоящую в положении 4, при обработке же 3%-ной соляной кислотой происходит отщепление углекислоты. 1-0кси-4-сульфо-2-нафтойная кислота быстро превращается пр действий разбавленной серной кислоты [63] в а-нафтол. - [c.207]

Сернистый ангидрид восстанавливает хлоримин в исходную сульфокислоту. Хлоримины получены без отщепления сульфогруппы из 1-окси-2-амино-4-сульфокислоты и из 1,4-диамипо-6-сульфокислоты. 2-Ацетаминонафталин-6-сульфокислота хлорируется в положение 1 без замещения сульфогруппы [1216]. [c.214]

При добавлении 0,95 моля едкого кали к спиртовому раствору, содержащему по 1 молю пирокатехина и алкилсульфоната, получаются моноалкильные эфиры пирокатехина с выходом 50% [216]. Конденсация -цианэтилового эфира п-толуолсульфокислоты с резорцином в присутствии хлористого цинка [219а] приводит к алкилированию, замыканию кольца и отщеплению аммиака с образованием 7-окси-3,4-дигидрокумарина. [c.363]

Первый синтез был осуществлен Байером. В качестве исходного вещества применялся карон (стр. 829), который был превращен в оксим, а затем восстановлен до соответствующего амниа. Р1агревание этого амина с кислотой приводит к расщеплению трехчленного кольца при сухой перегонке солянокислой соли образующегося при этом вестриламина происходит отщепление хлористого аммония и получается недеятельный сильвестрен, называемый также к а р в е-с т р е н о м [c.817]

Для выяснения строения котарнина существенно также то, что он дает реакции, характерные для альдегидов. Так, он образует оксим, вступает в реакции конденсации с соединениями, имеющими реакционноспособные метиленовые группы, а также реагирует с ацетоном с отщеплением воды. Эти свойства вместе с доказанным строением апофилле-новон и котарновой кислот оставляют для котарнина возможность лишь двух таутомерных форм (а) и (б) [c.1098]

Как видно из приведенных данных, циклизация является основным направлением реакции в тех случаях, когда должны образоваться пяти-и шестичленпые циклы. Для а-амино- и а-оксикислот, при циклизации которых можно ожидать образования трехчленных циклов, основным направлением реакции является димеризация с последующим образованием шестичленных циклов. Для р-амино- и р-оксикислот характерно своеобразное течение реакции с отщеплением аммиака или воды по механизму р-элиминирования и образованием непредельных кислот. Однако когда элиминирование невозможно из-за отсутствия атома водорода у а-углеродного атома (р-окси- и р-аминопивалиновые кислоты), протекает реакция ноликонденсации, но образования четырехчленных циклов не наблюдается. Для -амино- и е-оксикапроновой кислот реакция протекает в двух направлениях образование семичленного цикла и ноликонденсации. В случае -амино- и [ -оксиэнантовых кислот происходит только поликонденсация восьмичленный цикл не образуется. [c.134]

Окси-, алкокси- и аминов льде гиды подобно фенолам и ароматическим амниан гадогенируются в мягких условиях. О возможности отщепления альдегидной группы - уже упоминалось (стр. 151). О конкурентном галогенированиж в ядро и в боковую jj цепь соответствующе замещенных жирно-ароматических кетонов говорится на стр. 183. [c.178]

Из ароматических соединений Виланд исследовал нитрование фенантрена, который легко присоединяет азотную кислоту, причем происходит одновременное отщепление элементов воды от нитроспирта с образованием соответствующего простого эфира. Нитрование осуществлялось им следующим образом в раствор 20 г фенантрена в 100 мл СС14, охлажденный до —15°, медленно приливали по каплям 10 мл концентрированной азотной кислоты при перемешивании. Продукт реакции, имевший вид смолистого осадка, перекристаллизовался из бензола. После вторичной перекристаллизации из ацетона получен, по мнению автора, эфир, образовавшийся из двух молекул 8-окси-9-нитрофенантрена (т. пл. 167°). Виланд предполагает, что при нитровании ароматических соединений, как и при взаимодействии этиленовых соединений с концентрированной азотной кислотой, первоначально происходит присоединение молекулы азотной кислоты к двойной связи ароматического ядра с образованием неустойчивого нитрооксипроизводного, которое разлагается на соответствующее ароматическое нитросоединение и воду. Например, при нитровании бензола в качестве первичного продукта реакции образуется нитрокси-циклогексадиен — весьма неустойчивое соединение, которое затем распадается на нитробензол и воду / [c.115]

Далее, N-метил-п-фенетидин (III) конденсируют с а-бромпропионил-бромидом (IV) и образовавшееся бромпроизводное (V) нагревают с AI I3 при этом происходит замыкание индольного кольца и отщепление этокснль-ной группы с образованием окси-1,3-диметилокснндола (VI) [c.482]

Как показал далее Рейхштейн, З-кето-4-этиеновая кислота (X), полученная окислением хромовой кислотой ЗР-окси-5-этиеновой кислоты (IX), после предварительного присоединения брома к двойной связи и последующего дебромирования, может быть превращена в 21-ацетоксипрегнан-3,20-дион (XIII), при бромировании с заменой водорода у (XI) и отщеплении [c.616]

Эти же реакции можно проводить в обратной последовательности, если требуется укоротить углеродную цепь моносахарида на один атом. Эта ретрореакция Килиани — Фишера начинается с превращения альдозы в оксим при помощи реакции с гидроксиламином. Под действием уксусного ангидрида происходит дегидратация оксима до нитрила. Эта реакция сопровождается ацетилированием свободных гидроксильных групп сахара. Переэтерификация ацетилированного продукта дает циангидрин моносахарида, который в результате отщепления цианистого водорода превращается в альдозу, содержащую на один атом углерода меньше, чем исходный сахар (рис. 26А-7). [c.443]

Перегруппировка оксиазидов. Содержащих гидроксильные группы в положениях, благоприятных для образования лактонов, удается лишь в отдельных случаях, например при превращении о-оксиметилбенз-азида в о-аминобензиловый спирт и лактона о-оксифенилуксусной кислоты в производное о-оксибензиламина [38]. Часто У и a-окси-азиды превращаются в лактоны с отщеплением азотистоводородной кислоты эта реакция протекает в меньшей степени при проведении перегруппировки н среде неполярного растворителя (ср. поведение [c.333]

Оксиизофталевую кислоту получали окислением 2-окси-З-метилбензойной кислоты двуокисью свинца отщеплением эфирной группы от 2-метоксиизофталевой кислоты иодистоводородной кислотой 5 и гидролизом 2-иодизофталевой кислоты спиртовым раствором едкого натра . [c.119]

Этот класс соединений был открыт в 1906 г. Лейксом [251], одним из учеников Эмиля Фишера. Первые N-кapбoк иaнгидpиды (1,3-окса-золидиндионы-2,5) были получены термическим отщеплением этилхлорида от хлорангидридов N-этoк икapбoнилaминoки лoт [c.144]

Распад гетероцикла производных 1,2,4-триазиндиона-5,6 связан с удалением стабильных нейтральных молекул, таких как моноокись углерода, цианистый водород. Кроме того, триазины, содержащие две и больше оксигруппы, после ионизации могут элиминировать также молекулу HN O. Основное направление распада 1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндионов-5,6 заключается в отщеплении заместителей в положении 3 или 4 с последующим выбросом молекулы азота. Фрагментация оксо- и меркаптотриазинов происходит в двух направлениях, обусловленных наличием двух таутомерных форм (оксо-гидрокси и тиоксо-меркапто). [c.18]

В масс-спектрах синтезированных триазинов присутствуют интенсивные пики молекулярных ионов. Основное направление распада 6-функционально замещенных 1,2,4-триазинов заключается в отщеплении заместителей в положении -6. Дальнейшее расщепление триазинового цикла происходит за счет элиминирования молекулы азота. Фрагментация оксо- и меркаптотриазинов происходит в двух направлениях, обусловленных наличием двух таутомерных форм - оксо- гидрокси и тиоксо-меркапто. [c.21]

Смотреть страницы где упоминается термин Отщепление оксимов: [c.77] [c.238] [c.160] [c.133] [c.210] [c.481] [c.182] [c.151] [c.259] [c.824] [c.825] [c.550] [c.61] [c.23] [c.233] [c.35] [c.287] [c.9] [c.333] [c.549] [c.34] [c.110] [c.101] [c.490] [c.120] [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология