Оксиальдегиды эфиры

Стабильность эфирной группы в арилсульфонатах дает возможность провести ряд реакций с различными замещающими группами, не опасаясь гидролиза или расщепления эфира. Так, толиловые эфиры о- и п-толуолсульфокислот окисляются двуокисью марганца и серной кислотой в эфиры соответствующих оксиальдегидов [272], [c.389]

Суш ественно важным для понимания дальнейшего является метод надстройки оксиальдегидов, приводящий к оксиальдегидам, имеющим в цепи на одно звено СНОН больше. Этот метод заключается в присоединении к оксиальдегиду синильной кислоты, гидролизе полученного окси-нитрила в оксикислоту и восстановлении эфира или лактона этой оксикислоты в оксиальдегид. В качестве примера приводим наращивание цепи глицеринового альдегида [c.435]

Отгоняют спирт и подкисляют остаток соляной кислотой. Выделившийся в виде масла оксиальдегид извлекают эфиром, эфирный раствор сушат безводным сернокислым натрием, отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме. [c.198]

Карбонильные группы селективно восстанавливаются в присут ствии многих соединении карбоновых кислот, сложных эфиров нитрилов, нитропроизводных, в этих случаях реагент проявляет селективность, сравнимую с селективностью боргидрида натрия, но его следует использовать, когда нежелательны щелочные условия Д. применяют для восстановления -лактонов в оксиальдегиды Напрнмер, -бутиролактон восстанавливается под действием Д. I -оксимасляный альдегид с выходом 74% [c.85]

УФС спектры оксиальдегидов, оксикетонов и их метиловых эфиров. [c.394]

Метод находит применение при получении полифенолов из природных оксиальдегидов, например о-ванилин превращают в 1-монометиловый эфир пирогаллола с выходом [c.165]

Получение ароматических оксиальдегидов (или соответствующих им эфиров) при конденсации фенолов или их эфиров с цианистым водородом Б присутствии хлористого водорода и хлористого цинка (или хлористого алюминия) обычно называют синтезом альдегидов по Гаттерману [c.78]

Циклические соединения, образующиеся вследствие внутримолекулярной реакции присоединения, могут получаться при некоторых реакциях в качестве нестойких промежуточных форм, изолировать которые не удается при этом, в зависимости от наличия и характера замещающих групп, а также и характера процесса,- могут наблюдаться изомерные превращения, с образованием либо равновесной смеси изомеров, либо наиболее устойчивого в данных условиях изомера. Этот тип изомерных превращений хорошо изучен на примере изомеризации а-оксикетонов и и-оксиальдегидов в кислой среде, эфиров многоатомных спиртов и многоатомных фенолов и т. п. соединений. [c.734]

Класс углеводов объединяет моносахариды — соединения, имеющие химическую природу оксиальдегидов или окси кетонов, но су шествующие преимущественно в таутомерных циклических формах дисахариды (или в более общем виде — олигосахариды от греч. олигос — мало) — продукты конденсации друг с другом двух (вообще нескольких) молекул моносахаридов по типу простых эфиров с выделением воды полисахариды — высокоыолекуляриые вещества, продукты конденсации большого числа молекул моносахаридов. [c.280]

Получение свободных оксибензальдегидов [28]. К смеси 0,1 моль фенола, 20 мл бензола и 10 мл этилортоформиата прибавляют небольшими порциями при перемешивании 2 г (0,15 моль) безводного А1С1з, температура при этом повышается до 60°. Через 10 мин смесь охлаждают и добавляют по каплям 30 мл охлажденной 5%-ной НС1, затем несколько раз встряхивают с эфиром. Органические вытяжки после встряхивания с раствором соды упаривают до 50 мл. Затем о-оксиальдегиды и исходные продукты отгоняют с паром до получения 150 мл дистиллята. При охлаждении из дистиллята выделяется оксиаль-дегид, который кристаллизуется из воды (таблица). [c.86]

Иногда продолжительная обработка горячими кислотами [11, 15] не только не вызывается необходимостью, но может оказаться вредной. Сообщения [11, 15] о том, что при реакции 7-ок-сиБИниловых эфиров с такими реактивами на карбонильную группу, как 2,4-динитрофенилгидразин, образуются производные р-оксиальдегидов, а не а, -ненасыщенные альдегиды, являются неубедительны. По нашим наблюдениям, при обработке этоксивинилкарбинолов раствором 2,4-динитрофенилги- [c.155]

Подобно Р-оксиальдегидам и Р-оксикетонам (разд. 27.7), Р-оксиэфиры и Р-оксикислоты легко дегидратируются. Образующиеся при этом непредельные соединения (главным образом а,р-непредельные) могут гидрироваться в предельные карбоновые кислоты. Таким образом, реакция Ре рматского представляет собой общий метод получения карбоновых кислот и конкурирует с такими методами, как синтез при помощи малонового эфира (разд. 29.9) и конденсация Перкина (разд. 27.10). [c.902]

Для проведения реакции к эфиру фенола прибавляют, в случае необходимости при охлаждении, —р/г-кратнсе весовое количество тонкоиз.мельчеиного хлористого алюминия и затем нагревают смесь в открытой колбе в течение нескольких часов до 120 — 200°, в зависимости от легкости, с которой происходит дезалкилирование. По окончании омыления алюминиевое соединение разлагают очень разбавленной соляной кислотой и освобождают образовавшийся фенол от неизмененного исходного материала обработкой зфиром и щелочью. Для ослабления реакции (например в случае эфиров нитрофенола) рекомендуется добавление и н л и ф е р е II т н о г о растворителя, наир1шер сероуглерода бензола или тр1 лористой сурьмы При осторожной работе таким путем можно о.мылить даже эфиры оксиальдегидов 1 . [c.209]

Трехатомные фенолы (пирогаллол, флороглюцин и оксигидрохи-ноп) по этому методу также легко превращаются в моноальдегиды. Из ненолньгх эфиров многоатомных фенолов получается только один, и именно р-оксиальдегид [c.30]

Эта реакция имеет широкое применение для получения ароматических оксиальдегидов. В случае монооксипроизводных бензола и его гомологов необходимо вести реакцию с цианистым водородом в присутствии хлористого алюминия в бензольном растворе. Эфиры фенолов также реагируют аналогичным образом в этих условиях. Альдегидная группа обычно вступает в р-положение по отношению к гидроксилу, если только это место уже не занято какой-либо другой группой в последнем случае продуктом реакции является о-оксиальдегид. Однако реакция протекает гораздо легче, если р-положение свободно. Двухатомные фенолы, гидроксильные группы которых находятся в т-положении друг к другу, особенно легко образуют альдимины, причем реакция обычно протекает в эфирном растворе в присутствии хлористого цинка в качестве конденсирующего средства. Такие же условия реакции с успехом могут быть применены к моно-и диоксинафталинам. Особенно легко получается по этому способу флороглюциновый альдегид, причем в этом случае даже не требуется применения какого-нибудь конденсирующего средства. Нижеследующие примеры дают представление о различных экспериментальных модификациях этой реакции [c.137]

Продукты конденсации алкилениминов с эфирами ненасыщенных кислот используются при изготовлении или покрытии форм для отливки смол [278, 279], а продукты конденсации алкилениминов с ароматическими о-оксиальдегидами предложены [280, 281] в качестве дез активаторов металлических поверхностей, катализирующих окисление жиров, смазочных масел, каучуков, олефиновых дистиллятов, бензина и т. д. [c.226]

ФенилOBbiii эфир муравьиной кислоты в присутствии BFg не дает ожидаемого ге-оксибензальдегида, а образует более сложные продукты конденсации, получающиеся в результате изомеризации тг-оксиальдегида. Мезитилацетат, у которого нет активных положений для вступления ацетильного остатка, не претерпевает перегруппировки Фриса и при нагревании в течение 45 час. до температуры его плавления (124,5°) регенерируется в неизменном состоянии в виде борфторидного соединения. [c.279]

Приближение к описанной выше идеальной схеме перйодат-ного окисления полисахаридов может быть достигнуто только при тщательном подборе условий реакции. Найдено, что свет, концентрация реагентов, температура и pH среды являются основными факторамир влияющими на ходпериодатного окисления [156]. Основной побочной реакцией, приводящей к неселективному периодатному окислению, является гидролиз формиль-ного эфира, образующегося в концевом восстанавливающем остатке, с последующим окислением. В результате первичного периодатного окисления глюкана с 1 —>4-связями (II) в исходном восстанавливающем остатке образуется эфир муравьиной кислоты III. При гидролизе этого эфира выделяется 1 моль муравьиной кислоты и образуется 1,2-диол IV, который окисляется 1 моль перйодата с выделением 1 моль формальдегида из первичной спиртовой группы и образованием замещенного производного малонового диальдегида V. Активный водород производного малонового диальдегида окисляется 1 моль перйодата с образованием оксиальдегида VI, который затем расщепляется 2 моль перйодата с выделением 2 моль муравьиной кислоты и образова- [c.310]

Напишите структурные формулы веществ молекулярной формулы С4Н8О2 (карбоновые кислоты, эфиры карбоновых кислот, оксиальдегиды, оксикетоны). Назовите их. [c.68]

Ацетоин, бутанол-2-он-З, СН3СНОНСОСН3 представляет собой жидкость при комнатной температуре, т. пл.15°, т. кин. 148°. Ацетоин самопроизвольно образует димер, известный в двух формах с т. пл. 95 и 85°. Этот димер менее стойкий, чем димеры оксиальдегидов, и деполимеризуется при растворении в спирте или эфире. [c.199]

Так, при взаимодействии у-и 8-оксиальдегидов с фенилгидразином образуются фенилгидразоны. Они взаимодействуют такн е с фуксиносернистой кислотой и с аммиачным раствором азотнокислого серебра, подобно обычным альдегидам, но с меньшей скоростью. Все эти реакции доказывают существование ациклической формы со свободной СНО-грунпой. С другой стороны, у- и -оксиальдегиды дают и некоторые реакции циклической полуацетальной формы. Так, например, при обработке метанолом, содержащим небольшое количество сухого хлористого водорода (1—2%), они образуют циклические эфиры (аналогичные глюкозидам) [c.204]

Дикетен реагирует с водой при 50—100° С в присутствии кислотных или основных катализаторов. Конечными продуктами гидролиза являются ацетон и двуокись углерода (при промежуточном образовании ацетоуксусной кислоты). Эта реакция в отсутствие катализаторов даже при 100° С протекает крайне медленно. Со спиртами в присутствии катализаторов (алкоголяты натрия, третичные амины или бепзолсульфо-кислота) дикетен образует различные эфиры ацетоуксусной кислоты. Многие эфиры, получаемые из дикетена,/ нельзя получить обычными методами синтеза эфиров ацетоуксусной кислоты. Дикетен можно использовать для ацетоацетилирования оксикето-нов, оксиальдегидов и оксиэфиров [122, 124] [c.729]

Действием этилмагнийбромида на этоксиацетилен получают маг-нийбромэтоксиацетилен II — реагент, активно присоединяющийся к карбонильным соединениям с образованием ацетиленкарбинолов III. При частичном гидрировании тройной связи получается продукт типа IV, являющийся эфиром енола, который легко расщепляется разбавленными минеральными кислотами образующиеся енолы -оксиальдегидов теряют воду с образованием а,р-ненасыщенных альдегидов V [c.265]

Бартон и др. (1960) осуществили новые превращения в стероидном ряду при помощи родственной перегруппировки. Спирт I, в котором гидроксильная группа находится не рядом с ангулярной метильной группой, действием хлористого нитрозила в пиридине превращают в эфир азотистой кислоты II. При освещении этого нитрита происходит перегруппировка в у-оксиальдоксим III, который гидролизуют азотистой кислотой в оксиальдегид, циклизующийся в полуацеталь IV [c.616]

Смотреть страницы где упоминается термин Оксиальдегиды эфиры: [c.91] [c.266] [c.1311] [c.436] [c.445] [c.167] [c.359] [c.267] [c.31] [c.32] [c.334] [c.36] [c.39] [c.36] [c.39] [c.334] [c.316] [c.311] [c.26] [c.350] [c.109] [c.239] [c.33] [c.369] [c.195] [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология