Алкилы иодистые получение,

По методу Вильямсона можно получить алкилфениловые эфиры с выходами от 40 до 80% [4]. Для получения некоторых из этих эфиров больше подходит ацетон, чем спирт [51. Добавление порошкообразного иодистого калия повышает выходы, по-видимому, вследствие обмена с бромистым алкилом, что приводит к образованию более реакционноспособного иодистого алкила. [c.327]

Реакцию проводят или в присутствии растворителей, например бензола, толуола, хлороформа, эфира, уксусной кислоты, или же действуя избытком иодистого алкила непосредственно на соли (например, метиловый эфир пирролкарбоновой-2 кислоты ). Иногда реакция протекает уже на холоду, но чаще приходится нагревать смесь. в течение нескольких часов, причем следует избегать доступа влаги. Известным примером реакции этого типа является получение ацетата гликоля из дибромэтана и ацетата калия (см. работу 119, стр. 382). Этот метод применим для этерификации кислот с карбоксильной группой, стоящей при третичном углеродном атоме. Применяется он также для этерификации спиртов и кислот сложного строения, чувствительных к действию минеральных кислот. Однако исходные вещества не должны содержать групп, легко реагирующих с галоидными алкилами, например аминогрупп. [c.355]

Для того чтобы обеспечить завершение этой реакции, третичный иодистый алкил по мере его образования удаляют из реакционной смеси циклогексаном. Затем измеряют поглощение полученного органического иодида в УФ-области спектра. [c.19]

Как было указано в общей части, в качестве О. В. употребляются только соединения трехвалентного мышьяка. Для получения их из алкил-мышьяковых кислот, последние необходимо подвергнуть процессу восстановления. Обычно это достигается действием сернистого газа или иодистого водорода в кислой среде. Для этого нет необходимости выделять соответствующую кислоту в чистом виде достаточно подкислить щелочной раствор ее соли и пропускать в него ток сернистого газа при нагревании [c.157]

Усовершенствованный лабораторный метод получения нитроалканов был предложен Корнблюмом (1955). Первичный или вторичный бромистый или иодистый алкил обрабатывают нитритом натрия в растворе диметилформамида, который является превосходным растворителем [c.150]

Реакции, подобные обмену галогенов, протекают при обработке алкил-сульфатов галогенидами металлов. Примером может служить получение иодистого метила из диметилсульфата (СОП, 2, 285) [c.227]

Полученный иодистый алкил окрашивает бумагу, смоченную раствором нитрата ртути в красный, оранжевый или желтый цвет. [c.229]

Первый общий метод получения нитропарафинов, предложенный в 1872 г. Мейером [81], не мог быть использован в промышленности вследствие дороговизны исходных материалов нитрита серебра и иодистого алкила. [c.382]

Многие N-алкил- и М-арилпроизводные таурина приготовлены действием амина на 2-галоидэтансульфокислоту [1456, 167] и, кроме того, некоторые К-алкилпроизводные синтезированы алкилированием таурина иодистым алкилом [168] или конденсацией с альдегидом и последующим восстановлением [168г]. В патентной литературе [168в] описано получение таких соединений из сульфированных простых эфиров [c.134]

Этот метод синтеза удобен в тех случаях, когда требуется очистка третичного амина путем кристаллизации четвертичной соли или при получении четвертичной соли непосредственно в процессе синтеза. Наиболее подходящим реагентом для расщепления четвертичных солей, по-видимому, является алюмогидрид лития (пример а), но для этой же цели могут применяться и другие реагенты, которые иногда даже меняют направление расщеиления. Примером может служить расщепление соли иодистого метила с М-метйлтетрагидро-изохинолином [148, 149] (гл. 1 Алканы, циклоалканы и арены , разд. А.4) [c.491]

Основания Шиффа легко алкилируются с образованием четвертичной соли имина, при гидролизе которой получается вторичный амин. Этот метод особенно часто используют для получения смешанных алифатических вторичных аминов. На первой стадии удовлетворительные результаты получаются только для иодистого метила [35]. Используя на первой стадии диалкилсульфат [36], удается успешно ввести как метилвную, так и этильную группы. Второй метод более прост, поскольку для его выполнения не требуется аппаратуры, способной выдерживать давление, но он дает более низкие выходы и более загрязненные продукты, чем метод с применением иодистого алкила [37]. Для ряда смешанных алифатических вторичных аминов, полученных алкилированием иодистым метилом, выходы составляли 52—93% [37]. [c.502]

В препаративном отношении этот метод особенно удобен для получения первичных иодистых алки-л о в, а-и одированных кетонов и кислот, а также их производных, затем б е н з и л и о д и д а и его продуктов замещения. [c.449]

Между тем как изомерный алкилсульфит. полученный нз сернистокислого серебра и иодистого алкила, дает при этом сульфон [c.534]

Метод Маскэта представляет вариант известного из органической химии метода синтеза простых эфиров из галоидного алкила и алкоголята. Для получения алкоголятов сахаров (сахаратов) Маскэт предложил использовать натрий в жидком аммиаке. После удаления аммиака сахараты суспендируют в инертном растворителе и обрабатывают иодистым метилом. В настоящее время метилирование проводят непосредственно в жидком аммиаке без выделения сахаратов Метод обычно применяется в сочетании с методом Хеуорса в том случае, когда необходимо провести дометилирование уже частично метилированного сахара. Из-за необходимости работать с жидким аммиаком и отсутствия особых преимуществ перед методом Пурди — Ирвина этот метод широкого распространения не получил. [c.160]

Этот метод получения определенных индоленинов или их иодметилатов -становится неудобным, когда алкильная группа иодистого алкила отлична от углеводородного радикала, имеющегося в индольном кольце. В последнем случае может иметь место перегруппировка Планше (см. ниже), приводящая к получению самых неожиданных продуктов реакции. [c.61]

Замещение у атома азота. Существуют три общих метода получения Ы-замещенных карбазолов—действие соответствующих алкил-, арил- или ацилгалогенидов на а) карбазол, б) иодистый карбазилмагний и в) калий-карбазол. В критическом обзоре этих методов Такер и Стивенс [65] отмечают, что первый из них имеет лишь ограниченное применение, второй довольно сложен в выполнении, а третий непригоден для синтеза нитро-и галогенопроизводных карбазолов вследствие необходимости поддерживать высокую температуру, которая требуется для плава. [c.243]

Гкак побочные продукты — образуются также серная кислота и простой эфир R-О-R) Другие гидроксилсодержащие вещества действуют аналогичным образом. Ввиду этого, диалкилсульфаты находят больщое применение, как прекрасные алкилирующие средства. Диалкилсульфаты реагируют также с водными растворами неорганических солей иоди-дов, цианидов, роданидов и нитритов происходит гладкое образование соотв. — иодистых алкилов, нитрилов, алкил-роданидов или нитросоединений Реакции идут с хорощими выходами, при чем, в случае получения нитрилов, в реакцию входит не одна алкильная группа диал-килсульфата, как обычно, а обе например [c.113]

При нагревании безводных солей циануровой кислоты с диметилсуль-фатом образуется смесь О- и М-триметилпроизводных в соотношении 1 4. Изменение условий реакции и соотношения компонентов существенно не влияет на содержание изомеров в смеси. В водной среде образуются, исключительно ди- и триметилйзоцианураты. Таким же образом идет реакция между щелочной солью циануровой кислоты и галоидными алкилами, причем 1/3 циануровой кислоты выделяется обратно в виде труднорастворимой мононатриевой соли. Для наиболее полного прохождения реакции алкилирования необходимо поддерживать pH реакционной среды порядка 9,5—10 и, вследствие значительного гидролиза галоидного алкила, применять некоторый избыток его. В качестве алкилируюпщх агентов были применены иодистый метил, бромистый этил, бромистый и хлористые аллилы, дихлорэтан, этиленхлоргидрин, монохлоргидрин глицерина, хлоруксусная кислота и ее производные по карбоксильной группе. Полученные продукты приведены в табл. 1. [c.287]

Важное расширение области применения магнийорганического синтеза нашел Оддо. Этот исследователь впервые показал, что галоидный пиррилмагний и его аналоги могут быть использованы для синтетических целей. Оказалось, что исходный материал для синтеза —иодистый пиррилмагний — может быть получен простым добавлением пиррола к галоидному алкил-магнию [447]. [c.47]

СО реакции сдваивания радикалов — реакции Вюрца — смотри также в разделе Побочные реакции при получении реактива Гриньяра , стр. 52). Эту реакцию часто называют реакцией Гриньяра — Вюрца. Так, из бромистого изоамила получается до 10—15% диизоамила, из бромистого бензила до 30—35% дибензила, из иодистого изогексила даже до 50% диизогексила [1]. Простейшее объяснение, что образование углеводорода зависит от действия еще не вошедшего в реакцию галоидного алкила на уже образовавшееся магнийорганическое соединение, не во всех случаях удовлетворительно. [c.341]

Петров и Пономаренко [50] наблюдали количественную изомеризацию вторичного галоидного алкила аллильного типа в первичный на примере действия иодистого метилмагния на хлоргидрин изопропилизопропенилкар-бинола (СНз)2СНСН(С1)С(СНз) = СН2, причем был получен изооктен, после гидрирования превратившийся в 2,4-диметилгексан. Из З-хлор-2,4-диме-тилпентена-1 и галоидного нафтилмагния получен 1-а-нафтил-2,4-диметил пентен-1. [c.367]

Течение реакции иодистых алкилов с металлическим кальцием очень зависит от сорта кальция и степени его измельчения, а также от того, соприкасался ли кальций с воздухом и следами влаги. Для катализа реакции необходимо применять большие количества иода, чем при получении алкил-магнийиодидов [5]. [c.495]

Действие стронция на галоидный алкил в среде пиридина. Этот метод, открытый в 1958 г., приводит к получению индивидуального диметил-стронция из стронция и иодистого метила [16]. Реакция проводится в среде безводного пиридина в атмосфере гелия точно так же, как это описано при получении диметилкальция (стр. 496). [c.501]

Метод синтеза алкилстронцийиодидов действием металла на иодистый алкил в условиях, применяемых для получения алкилкальцийиодидов, оказался неприемлемым [29]. [c.501]

Для получения алифатических простых эфиров сначала в трехгорлой колбе с мешалкой и обратным холодильником получают раствор алкоголята из 0,25 г-экв натрия и 1,2 моля соответствующего абсолютного спирта ). Затем в колбу добавляют 0,2 моля иодистого (бромистого) алкила или п-алкилтолуолсульфоната либо 0,14 моля диметилсульфата ) (если применяют малоактивные бромистые алкилы, то добавляют очень немного безводного иодистого калия) и нагревают при перемешивании и охлаждении ) без доступа влаги 5 час. [c.182]

Способы получения фосфинов, арсинов, стибинов и висмути-нов. 1. Действие спиртов и галоидных алкилов на четвертичные соли. При нагревании иодистого фосфония со спиртами при 160—180° С сперва образуются фосфористый водород и иодистый алкил [c.336]

Циклические олигофосфиты могут использоваться для получения высокомолекулярных полифосфонатов по схеме реакции Арбузова. Для этого циклический фосфат обрабатывают небольшим количеством галоидного алкила, например иодистого метила [21] [c.330]

Вообще же число алкилоксигрупп определяют по методу Цейзеля Метод состоит в переводе алкила алкоксильной группы кипячением с иодистоводородной кислотой в иодистый алкил и в определении иода в иодистом серебре, полученном взаимодействием образовавшегося летучего иодистого алкила и спиртового раствора азотнокислого серебра. По количеству иодистого серебра рассчитывают число алкоксильных групп в соединении. [c.560]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология