Способы фотометрического титрования

Аналитические реакции в методе фотометрического титрования проводят при оптимальных условиях, способствующих наибольшему выходу аналитической формы, при длине волны, соответствующей наибольшему поглощению того партнера, по окраске которого (или его соединения с индикатором при индикаторном титровании) регистрируют протекание реакции титрования. При выборе индикатора для конкретного случая фотометрического титрования, естественно, справедливы общие правила, сформулированные в титриметрических методах анализа, согласно которым момент изменения окраски индикатора дол-л<ен соответствовать резкому изменению концентрации А или В, в зависимости от избранного способа регистрации конечной точки. Если константы равновесия нескольких аналитических реакций, чаще всего двух, определяемых веществ неодинаковы и различаются в достаточной степени, то на кривой титрования можно зафиксировать две конечные точки и выполнить анализ смеси одним титрованием. [c.84]

ПАР применяют в качестве титранта при фотометрическом титровании меди [684]. Оптическую плотность измеряют при 517 н 532 нм. Метод позволяет определять 10 М меди. Отмечается возможность определения аналогичным способом также свинца и кобальта. [c.188]

В ходе реакции кислотно-основного взаимодействия существенно изменяется электрическая проводимость раствора, поэтому во многих случаях для обнаружения точки эквивалентности используют кондуктометрические измерения. Эффективно применяют в кислотно-основных методах фотометрическое и термометрическое титрование и некоторые другие. Физико-химические способы фиксирования точки эквивалентности рассмотрены во второй части учебника. [c.211]

Светопоглощение титруемого раствора может быть использовано для нахождения точки стехиометричности. Такой способ титриметрического анализа называют фотометрическим титрованием. [c.297]

СПОСОБЫ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ [c.203]

Фотометрическое титрование применяют при комплексометрическом определении Са и Мд в воде [78, 79] в клинкерах и цементах [52] в силикатах в присутствии индикатора кислотного хром темно-синего [36] и др. Этим способом можно титровать с достаточной точностью очень разбавленные, сильно окрашенные, мутные растворы и даже в том случае, когда изменения окраски раствора плохо различаются глазом. Фотометрическое титрование может быть проведено в ультрафиолетовой области спектра [41]. [c.15]

Во II части излагаются различные способы фотометрических измерений и применяемая при этом аппаратура. При изложении материала учтены последние достижения в фотометрическом анализе, рассмотрены весьма перспективные методы дифференциальной спектрофотометрии и фотометрического титрования. В этой же части книги приводятся спектрофотометрические методы исследования [c.3]

В титриметрическом анализе используют реакции различного типа — кислотно-основного взаимодействия, комплексообразования и т. д., удовлетворяющие тем требованиям, которые предъявляются к титриметрическим реакциям. Отдельные титриметрические методы получили название по типу основной реакции, протекающей при титровании или по названию титранта (например, в аргентометрических методах титрантом является раствор AgNOa, в перманганатометрических — раствор КМПО4 и т. д.). По способу фиксирования точки эквивалентности выделяют методы титрования с цветными индикаторами, методы потенциометрического титрования, кондуктометрического, фотометрического и т. д. При классификации по типу основной реакции, протекающей при титровании, обычно выделяют следующие методы титриметрического анализа. [c.188]

Это методы-спутники, в которых соединены способы разделения и определения экстракционно-фотометрические, хроматография с ее многочисленными вариантами и другие методы. К гибридным методам могут быть причислены методы, сочетающие определение с двумя способами разделения (например, экстракционная хроматография), а также методы, объединяющие два способа определения (например, фотометрическое титрование, рефрактометрическое титрование и др.) [25]. Последние могут быть отнесены и к физико-химическим методам, что подчеркивает трудности жесткой классификации. [c.91]

Для определения числа координационно связанных молекул растворителя пригоден также способ экстракционного титрования с фотометрическими или кондуктометрическими показаниями. На рис. 14 на примере экстракции уранилнитрата показана типичная форма получающихся при таком титровании кривых. [c.334]

Если в прямой кулонометрии электрохимическому превращению подвергается определяемое вещество, то в методах косвенной кулонометрии определение количества вещества складывается из электрохимической и химической реакций. Определяемое вещество не участвует в реакции, протекающей на электроде. В ходе электролиза генерируется титрант, который вступает в химическую реакцию с определяемым компонентом в объеме раствора кулонометрическое титрование с внутренней генерацией). Поэтому в косвенной кулонометрии необходимо иметь способ обнаружения момента завершения химической реакции генерированного на электроде титранта с определяемым веществом. Для установления конечной точки титрования применяют потенциометрический, амперометрический, фотометрический или другие методы. [c.517]

Для перемешивания растворов при титровании, так же как и в лабораторных приборах, используют стержневые и магнитные мешалки с электрическим и иногда пневматическим приводом. Применяют также способ перемешивания растворо В барботажем, т. е. продуванием воздуха или какого-нибудь инертного газа. Барботажное перемешивание отличается весьма большой надежностью благодаря отсутствию движущихся механических частей, уплотнений н взрывоопасного привода. При этом обычно не удается получить такую скорость перемешивания, как при механическом перемешивании, так как подачу воздуха приходится ограничивать, чтобы избежать нежелательного воздействия на индикаторные электроды пузырьков воздуха и образования большого количества, пены. Однако время перемешивания барботажем для многих случаев приемлемо и обычно удается создать такую конструкцию барбо-тажной мешалки, которая снижает до допустимых пределов воздействие пузырьков воздуха на индикаторные электроды титрометра. Перемешивание барботированием, однако, принципиально неприменимо при некоторых видах фотометрических и высокочастотных способах титрования. [c.118]

Титрование в водных растворах — -обширная область количественного анализа, включающая множество методов потенциометрические, кондуктометрические, высокочастотные, кулонометрические, амперометрические, фотометрические, нефелометрические, радиометрические, термометрические и многие другие способы титрования, а также способы индикации конечной точки титрования. Все эти методы достаточно давно известны и широко применяются. Здесь рассматриваются их новые модификации, которые условно можно разделить на следующие группы методы, новизна которых обусловлена изменением техники титрования методы, основанные а разных способах генерации титранта методы, связанные с новыми способами индикации конечной точки. [c.6]

По типу р-ции при титровании различают окислительновосстановительное титрование, кислотно-основное титрование, титрование по методу осаждения (см., напр.. Аргентометрия), комплексообразования (см. Комплексометрия) и др. по способу индикации конечной точки — потенциометрич. титрование (см. Потенциометрия), фотометрич. титрование (см. Фотометрический анализ), кондукто-метрич. титрование (см. Кондуктометрия), амперометрическое титрование и др. В зависимости от того, р-р какого реагента примен. в качестве титранта, выделяют перманганатометрию, иодометрию, комплексонометрию и т. д. [c.582]

Фотометрический способ нахождения конца титрования основан На изменении оптической плотности раствора в ходе титрования. Аппаратура и общая методика при этом способе индикации мало отличаются от применяемых при спектрофотометрическом титровании. [c.182]

Очень малые количества электричества могут быть установлены при использовании йодных кулонометров по количеству выделившегося в них за время электролиза элементарного иода, которое, в свою очередь, может быть измерено любым способом, обеспечивающим достаточно высокую точность. Могут быть применены и титрование иода и колориметрическое его определение. Фотометрическое определение обеспечивает достаточно точное измерение сотых долей кулона [c.292]

Заканчивают определение титрованием раствора такого же количества реактивов стандартным раствором бихромата калия до одинаковой с анализируемым раствором окраски или же каким-нибудь другим обычно применяемым колориметрическим или фотометрическим способом измерения. [c.596]

Для кулонометрического титрования платиновые электроды, находящиеся в кювете Бив пробирке С, можно включать в генерирующую цепь в то же время электрод в кювете В и каломельный электрод в пробирке О служат индикаторными электродами (для реакции окисления—восстановления) в тех случаях, когда требуется потенциометрическое определение конечной точки в качестве проверки фотометрического способа, или для других целей. В случае необходимости измерения pH в кювету В можно поместить небольшой стеклянный электрод. Таким образом, кроме титрования можно выполнять ряд других аналитических исследований. Возможности предложенной аппаратуры в полной мере еще не изучены. [c.238]

Флуориметрическое (флуорометрическое) титрование, люминесцентная титриметрия. По ходу реакции измеряют флуоресценцию реакционной системы либо визуально, либо фотометрически, когда раствор облучают подходящим возбуждающим источником (ртутная лампа). Если применяют инструментальный способ наблюдения, то строят график зависимости показания прибора от объема прибавленного титранта. Конечную точку находят экстраполяцией участков кривой титрования в области изменения ее наклона. [c.68]

Существует несколько различных способов оптической индикации конечной точки комплексонометрического титрования [578]. В описанных выше методах определения кальция проводилась фотометрическая индикация точки эквивалентности по ступеням кривых титрования. Характерная черта такого способа — очень малая концентрация прибавленного индикатора по сравнению с концентрацией титруемого раствора. Иногда для фотометрического титрования кальция используют индикацию по наклону [613] и, как частный случай,— индикацию с помощью прибавленной самоиндуцирующей системы. Последняя позволяет определять субмикрограммовые количества кальция и магпия за одно титрование [613, 927], при введении в раствор буферной смеси с pH 10 и избытка калмагита или эриохром черного Т (в количестве выше эквивалентного по отношению к магнию). Образуется само-индуцирующая система магний — калмагит или магний — эриохром черный Т, являющаяся индикаторо1г. Поскольку кальций легче связывается комплексоном III, чем магний, он титруется раньше. Получают кривую титрования, состоящую ii3 трех частей горизонтальной, наклонной и снова горизонтальной. Первый перегиб кривой соответствует окончанию титрования кальция, второй — магния. [c.50]

Немодифицированные графики типа II не являются абсолютно прямыми линиями для очень слабых оснований из-за высокой степени сольволиза даже при наличии избытка хлорной кислоты. Коннорз и Хигути [28] предложили строить графические зависимости, используя разности между результатами фотометрического титрования, полученными для высоких и низких начальных концентраций основания. Такой способ в некоторой степени устраняет влияние на анализ переменных количеств воды. В настоящем исследовании авторы использовали подход, основанный на полном устранении воды прибавлением известного небольшого избытка уксусного ангидрида в присутствии свободной хлорной кислоты. [c.154]

Другие методики фотометрического титрования описаны в литературе [13]. Возможно комплексометрическое титрование некоторых катионов с использованием фотохимического восстановления метиленового синего или тионина избытком этилендиаминтетраацетата. Хелаты металлов не реагируют с этими индикаторами [13, 14], Например, для определения Н + анализируемый раствор помещают в колбу вместимостью 150 мл, добавляют 5 мл ацетатного буферного раствора (pH = 5,5), 2 мл Ю" М раствора тионина и разбавляют водой до 50 мл. Через раствор продувают азот (для удаления растворенного кислорода и для перемешивания), включают вольфрамовую лампу накаливания (150 Вт), находящуюся на расстоянии 30 см от сосуда для титрования, и титруют 0,001—0,1 М раствором ЭДТА. Незначительный избыток титранта восстанавливает индикатор, раствор обесцвечивается. Таким же способом, но при pH 10 титруют соли a + или Zn + (метиленовый синий). [c.22]

Применительно к магниевым сплавам наиболее хорошие результаты при титровании скандия трилоном Б были получены с ксиленоловым оранжевым [284, стр. 40]. Этот же реагент нами использован для фотометрического определения скандия [402]. Хорошие результаты можно также получить, титруя скандий в присутствии смешанного индикатора или применяя способ обратного титрования, как при определении циркония [403]. [c.227]

Разнообразные варианты кулопометрического титрования электрогенерированными ионами Н" и ОН" используются для определения минеральных кислот и оснований [290, 291, 318, 320, 326, 448, 538, 552—554, 559—575], слабых органических оснований [555—558, 576, 577] и кислот (бензойной, фталевой, адининовой и др. [299, 552, 573—581]). Широко применяются способы определения углерода в различных объектах, основанные на поглощении углекислого газа стандартным раствором едкого бария и оттитровывании остаточного основания электрогенерированными ионами Н+ [582—586]. Кулонометрическое определение малых количеств бора основано на титровании маннитового комплекса Н3ВО3 электрогенерированными ионами ОН" с фотометрическим [587, 588] (индикатор — метиловый красный) или потенциометрическим [589] определением конечной точки. При определении борного ангидрида в тяжелой воде [589] поступают следующим образом. В электролитическую ячейку, снабженную генераторным платиновым катодом, стеклянным электродом, трубкой для подачи азота и соединенную солевыми мостиками [c.66]

Во II части излагаются различные способы фотометрических измерений и применяемая при этом аппаратура. При изложении 5 материала учтены последние достижения в фотометрическом анализе, рассмотрены весьма перспективные методы дифференциальной спек- трофотометрии и фотометрического титрования. В этой же части книги приводятся спектрофотометрические методы исследования окрашенных соединений и применяемых реагентов определение состава, прочности и истинных значений молярных коэффициентов 5 погашения анализируемых соединений. [c.3]

Общее содержание серы в додекалактаме авторы определя-лн, сжигая вещество в колбе с кислородом Методика этого способа и аппаратура описаны ранее . Продукты горения поглощали в течение 30 мин раствором перекиси водорода (3 капли 30% Н2О2 в 5 мл воды). При этом сера полностью переходила в ион 504 . После упаривания поглотительного раствора досуха добавляли 2 мл воды, 10 мл пропилового спирта и 0,2 мл индикатора. Ион 504 определяли фотометрическим титрованием раствором Ва( 104)2 (0,001 н.) в присутствии индикатора торина (0,1% водно-спиртовый раствор). Титрант готовили в 80%-ном пропиловом спирте. Рабочий раствор помещали в кювету фотоколориметра (а = 10 мм) и доводили до метки пропиловым спиртом. В сравнительные кюветы помещали 2 мл воды, 0,2 мл раствора торина и доводили до метки пропиловым спиртом. Затем в рабочую кювету добавляли по 0,1 мл титранта, перемешивая раствор азотом. После добавления каждой порции титранта измеряли оптическую плотность раствора (при Я = = 520 нм) и по графику (Д— оптическая плотность, и — объем, мл) находили точку эквивалентности. При расчете учитывали холостую пробу на применяемые реактивы и вату. Для уменьшения количества серы в вате, используемой для сжигания вещества, ее кипяти-т в растворе аммиака с перекисью водорода (на 1 л воды 75 мл 25%-ного аммиака и 50 мл 30%-ной перекиси водорода). В необработанной вате содержалось до 9% серы. [c.84]

Выделяющийся газообразный водород измеряют в эвдиометре. Для определения воды в кетонах и простых и сложных эфирах был предложен следующий колориметрический метод На образец действуют перхлоратом меди и хлоридом лития в безводном ацетоне и определяют экстинкцию раствора, содержащего оранжевокрасный Li u U, при 366 нм. Другим способом проведения этого анализа является действие на образец хлорида лития в ацетоне и последующее фотометрическое титрование 0,001 М раствором перхлората меди в ацетоне до обнаружения максимума поглощения. Экстинкция линейно зависит от содержания воды в пределах от 0.1 до 5 /о. [c.435]

Фотометрический способ определения конечной точки основан иа изменении светопоглощения раствора в ходе титрования. Аппаратура и общая методика при этом способе индикации мало отличаются от применяемых при спектрометрических титрованиях, Кудо-пометрнческую ячейку помещают в кюветное отделение фотометра (например, ФЭК-Н-57) либо спектрофотометра (например, СФ-4) или же периодически отбирают часть электролита, фотометрируют н переносят обратно в ячей.ку. [c.85]

В табл. 1 не включены отдельные вариацты титриметрического анализа, названия которых образуются по способу нахождения точки стехиометричностн (эквивалентности) потенциометрическое, амперометрическое, фотометрическое, радиометрическое и т. д. титрования. [c.25]

Кальций определяют только обратным титрованием в присутствии индикаторов ПАН-2 [810, 886], системы медь(П)—ПАН-2 [853-894], цинк(П)—ПАН-2 [654, 753, 756]. Методы применяют для определения >10 % кальция в кварцевом песке [810], в фосфатах кальция Са(Н2Р04)2, СаНР04 или Саз(Р04)2 [886] можно использовать фотометрический способ индикации конечной точки титрования [654, 753, 756, 810, 853, 894]. Особый интерес представляет возможность определения кальция в присутствии магния [654, 756]. [c.166]

Фотометрический способ определения конечной точки основан на изменении светопоглощвния раствора в ходе титрования. Аппаратура и общая методика в этом способе мало отличаются от применяемых при спектрофотометрических титрованиях [266]. Кулонометрическую ячейку помещают в кюветное отделение какого-либо фотометра (например, фотоэлектроколориметра ФЭК-н-57 или спектрофотометра СФ-4) таким образом, чтобы в ходе титрования можно было периодически или непрерывно снимать значения оптической плотности раствора. В зависимости от интенсивности светопоглощвния определяемого вещества и титранта при выбранной длине волны проходящего через ячейку излучения оптическая плотность раствора в процессе титрования может изменяться (примерно) по одному из типов, показанных на рис. 9. Разница здесь действительно состоит лишь в том, что на графиках по ординате откладывают н величину тока, а значения оптической плотности раствора в различные моменты титрования. Иногда объем титруемого раствора и размеры ячейки таковы, что поместить их в соответствующий фотометр не представляется возможным. Тогда периодически прерывают генерирование титранта, отбирают часть электролита, фотометрируют его при соответствующей длине волны, затем переносят отобранную порцию электролита обратно в ячейку и продолжают титрование. Проведя такую операцию несколько раз, по полученным данным строят [c.33]

Такой путь, конечно, более длителен и менее удобен, чем биамперометрический способ или фотометрирование без отбора раствора из ячейки, но он не требует специального изготовления индикаторной системы или вмоптирования ячейки в фотометр. Фотометрический способ ограничен из-за опасности наложения полос поглощения посторонних примесей в анализируемом растворе на полосу компонента, по которому ведется контроль хода титрования. С другой стороны, он имеет перед биамперометрическим то преимущество, что в титруемый раствор не вводится никаких дополнительных электродов, на которых возможны, по крайней мере в принципе, побочные процессы. Кроме того, при благоприятном выборе длины волны можно добиться довольно высокой селективности, а чувствительность определения можно повышать изменением длины волны или увеличением толщины слоя фото-метрируемого раствора. [c.34]

Экстракция с помощью дитизона применена для фотометрического определения меди в титане и титановых сплавах [257] меди и кобальта после их хроматографического разделения на силикагеле [258] меди, свинца и цинка в природных водах ивы-тяжках из почв [259] цинка и меди в биологических материалах [260] цинка в металлическом кадмии [261] и баббитах [262]. Экстракционное выделение дитизоната цинка использовано для последующего фотометрического определения цинка с помощью ципкона. МетЬд применен для определения цинка в чугуне [263]. Экстракционно-фотометрические методики определения кадмия с помощью дитизона предложены для определения кадмия в алюминии [264], нитрате уранила [2651 и металлическом бериллии [266]. Дитизонат таллия экстрагируют хлороформом. Содержание таллия определяют фотометрированием экстракта [267]. Аналогичным способом определяют таллий в биологических материалах [268]. Индий в виде дитизоната полностью экстрагируется хлороформом при pH 5 [269]. Экстракция комплекса индия с дитизоном применена для фотометрического определения индия в металлическом уране, тории, а также в их солях [270]. Свинец определяют в алюминиевой бронзе [271], теллуровой кислоте [272] и горных породах [273, 274] свинец и висмут — в меди и латуни [275], ртуть —в селене [276] серебро — в почвах, (методом шкалы) [277] ртуть — в рассолах и щелоках (колориметрическим титрованием) [278]. [c.248]

Цирконий в различных аналитических условиях, в зависимости от состава и способа приготовления раствора, может присутствовать в виде ионов различного состава (оксоионы, гидрооксоионы, акваионы и др.) и проявлять неодинаковую реакционную способность. Этим можно объяснить невоспроизводимость в ряде случаев аналитических методик. В качестве иллюстрации можно привести примеры необходимости предварительной подготовки растворов прежде, чем выполнить те или иные аналитические реакции при титровании циркония комплексоном III в присутствии /г-нитро-бензолазопирокатехина [232] необходимо предварительно нагреть раствор до кипения при 2 N концентрации соляной кислоты (для получения Zr ). Фотометрическое определение циркония ализарином S возможно только в 0,1—0,2 Л1 НС1, так как при более низких кислотностях происходит глубоко идущий гидролиз растворов солей циркония и окрашенного соединения не образуется [476, 256]. Существенное значение для получения воспроизводимых результатов имеет порядок прибавления реагентов к водному раствору хлорида циркония. Если к водному раствору сначала прибавить ализарин S, а затем НС1, то результаты для циркония будут заниженными и плохо воспроизводимыми. Обратный порядок внесения реагентов с выдерживанием циркония в солянокислой среде позволяет получить воспроизводимые результаты [482]. [c.25]

Каждой прописи анализа предшествует перечень нужных реактивов. Концентрация титрованных реактивов дается в единицах молярности или нормальности (см. табл. 10, стр. 100). К ним относятся растворы дитизона растворы, применяемые для титрования и приготовления шкалы сравнепия кислоты щелочи и т. д. Если концентрация приведена в процентах, то это можно понимать или как весовые проценты, или как содержание вещества в граммах в 100 мл раствора. Все приведенные концентрации надо рассматривать как примерные. Для растворов дитизона и титрованных растворов, кроме концентрации в микромолях мкМ), приводятся также практически наглядные величины в микрограммах на миллилитр мкг1мл), причем числа даются с точностью до третьего знака. Титрованные растворы применяют для установки титра раствора дитизона, для обратных титрований. Их можно использовать при освоении методик вместо испытуемых растворов . Основные величины модулей поглощения, необходимые при фотометрических определениях, приведены в табл. 13 (стр. 116). Различные способы фотометрирования приведены на стр. 119 и 122 н сл. [c.144]

При фотометрической индикации конечной точки хелонометрического титрования строят график зависимости поглощения титруемого раствора от количества добавленного титранта A = f(v), который и используют для определения положения этой точки. Преимущества такого метода заключаются в более высокой точности по сравнению с визуальным титрованием (ошибка может быть уменьшена до 0,1 отн. % [124]) и в возможности работы с сильноразбавленными растворами (смСЮ М) и малоустойчивыми комплексами (Рму Ю ). Некоторые ионы металлов можно фотометрически титровать без индикатора, определяя поглощение в ультрафиолетовой или видимой областях. Этот способ позволяет также титровать интенсивно окрашенные растворы. [c.325]

Тихонов i[l] представил обзор хелонометрических методов определения магния. Кузьменко с сотр. [2] опубликовал работу, в которой описаны помехи и способ 2 их устранения при титровании магния в присутствии кальция. Некоторые из фотометрических ме- [c.416]

К раствору, содержащему никель и обычно имеющему кислую [реакцию, прибавляют 25%-ный раствор NH4OH, беря его избыток 1—5 мл, разбавляют раствор до объема 250 мл, приливают 10 мл раствора KJ (8 г л) и 10 мл раствора AgNOs (0,5 г/л). Подготовленный таким способом раствор титруют раствором K N (4,6 г л) вначале быстро, пока муть усиливается, а затем более медленно до ее исчезновения. Раствор K N стандартизируют титрованием известных количеств никеля, причем в израсходованный на титрование объем раствора K N вводят поправку на его количество, потребляемое иодидом серебра. Для увеличения быстроты и точности титрования предлагается устанавливать конечную точку фотометрическим методом [452]. [c.91]