Углеводороды изопреноиды

Все углеводороды нефтей могут быть условно разделены на две основные группы 1) преобразованные углеводороды, утратившие черты строения, свойственные исходным биоорганическим молекулам и 2) реликтовые углеводороды, или хемофоссилии. К числу наиболее важных реликтовых углеводородов относятся нормальные и изопреноидные алканы, циклические изопреноиды — стераны, три-терпаны и пр. [c.9]

Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является ГЖХ, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок, или хромато-масс-спектрометрия. Хорошие результаты дает также предварительное концентрирование изопреноидных алканов путем клатратообразования с тиомочевипой. Изопреноидные алканы нефтей весьма различны по своей молекулярной массе и поэтому находятся в различных по температурам выкипания фракциях. Самый низкомолекулярный нефтяной изопреноид — [c.62]

Значительно труднее определить состав диметилзамещенных алканов Сц— i3 даже в относительно простых парафинистых нефтях. Основными соединениями здесь являются углеводороды изопреноид-лого типа строения, которые из-за больших концентраций затрудняют исследование остальных изомеров. [c.53]

Следовательно, сдвиг потенциала АЕ = — о растет с увеличением активности доноров протонов авн при переходе от безводной к водной среде, а поскольку значения g k и D с удлинением сопряженной системы уменьшаются, то при увеличении протогенной активности среды сдвиг А для более трудно восстанавливающихся представителей ряда больше, чем для легко восстанавливающихся. Следствием этого должно явиться уменьшение эффективного значения при добавлении в раствор доноров протонов. Такой эффект, правда незначительный, был обнаружен в работе [63] для серии линейных сопряженных полиеновых углеводородов (изопреноидов) [c.121]

В советских нефтях изопреноидные алканы впервые были найдены в 1969 г. В настоящее время проведены массовые анализы по определению этих углеводородов в нефтях, причем результаты этих работ способствовали лучшему пониманию геохимических условий формирования нефтяных месторождений [10]. Если вначале идентифицировали лишь изопреноидные алканы состава Сю— jo, то вскоре были найдены высшие регулярные изопреноиды состава ji—Са5 [23, 24], а затем и изопреноиды вплоть до С40 [25, 26] и, наконец, в последние годы — изопреноидные алканы нерегулярного и псевдорегулярного типов строения [27, 28]. [c.60]

Большой интерес вызвало обнаружение в нефтях изопреноидных углеводородов выше Сго- Особенно вели и оказались относительные концентрации изопреноида состава С21 (см. табл. 19). [c.66]

Предполагается, что этот углеводород наравне с алифатическими изопреноидами голова к голове присутствует в липидах древних бактерий. Имеются указания на наличие в нефтях димеров фита-диена, в частности углеводорода состава образованного по реакции Дильса—Альдера. Углеводород этот имеет строение IV. [c.94]

Вызывает большой интерес происхождение этой группы углеводородов. В литературе рассматривались различные варианты [1,17]. На наш взгляд, наиболее полное объяснение путей образования этих углеводородов, а также серии других генетически близких соединений заключено в циклизации сквалена или другого близкого по типу строения алифатического изопреноида. [c.110]

В 1961 — 1962 гг. в некоторых нефтях были идентифицированы разветвленные парафиновые углеводороды с регулярным расположением метиловых радикалов вдоль углеродной цепи в положениях 2, 6, 10, 14, 18. Такое строение молекул соответствует насыщенной регулярной цепи полиизопрена. Поэтому они получили название изопреноидов или углеводородов изопреноидной структуры. В настоящее время углеводороды с таким чередованием метиловых заместителей найдены в средних фракциях многих нефтей, а также в природных битумах и в рассеянных в земной коре органических веществах. [c.23]

Исследования позволили провести сравнение компонентного и функционального состава остаточной и добываемой нефти с цельна оценки их влияния на свойства нефти. Установлено, что в остаточной нефти содержание парафино-нафтеновой фракции не выше 30%. В данной фракции увеличивается содержание углеводородов С ,-С,(, и наблюдается исчезновение гомологического ряда 2,6-диметилалкана С,-С з. Содержание изопреноидов не изменяется вследствие их большой сорбируемости и высокой температуры кипения. [c.73]

Изопреноидные углеводороды нефти. В 60-х годах в нефти были обнаружены углеводороды изопреноидного строения. К алифатическим изопреноидам относятся алифатические политерпены, обладающие полиизопреновым скелетом, с характерным чередованием метильных заместителей в цепи через три метиленовые группы, которые можно рассматривать как продукты полимеризации изопрена. Принятое название изопреноид- [c.162]

Как показал опыт, влияние микробиологического процесса на углеводородный состав нефти носит вполне закономерный и направленный характер. В начальные этапы окисления (2 мес.), как обычно, затрагиваются нормальные алканы ia— ig. По мере углубления бактериального процесса содержание этих алканов непрерывно убы-вало, при этом окислению подвергался более широкий спектр этих углеводородов вплоть до Сз47 что хорошо видно на хроматограмме (рис. 85, в). К концу 5-го месяца микроорганизмы использовали свыше 90% нормальных алканов исходной нефти. На этой стадии несколько уменьшилась и общая концентрация разветвленных алканов. Хроматографическое исследование показало, что это уменьшение произошло в основном за счет вовлечения в процесс окисления монометилзамещенных структур (изо- и антеизоалканов). Относительное содержание изопреноидов в течение этого времени непрерывно возрастало за счет остаточного накопления. Поскольку изопреноиды на этой стадии еще не подверглись метаболизму, то не изменились ни их относительное концентрационное распределение, ни соотношение пристан/фитан. Зато значительно выросла величина Ki. Образовалась нефть типа А . [c.237]

Нефти тнаа соответствуют нефтям парафино-нафтенового и особенно нафтенового оснований. Среди насыщенных углеводородов преобладают циклоалканы, содержание которых изменяется от 60 до 75%. Среди циклоалканов, как правило, преобладают moho-, би- и трициклические углеводороды. Алкановые же углеводороды, содержание которых колеблется в пределах 5—30%, представлены главным образом только разветвленными структурами. Небольшое количество нормальных алканов найдено только с помощью молекулярных сит или путем термической диффузии. На хроматограммах нефтей пики нормальных алканов не проявляются, так как их суммарная концентрация не превышает десятых долей процента. Концентрация изопреноидов 0,5—6% на фракцию 200—430° С. [c.25]

Первые публикации о присутствии в нефтях изопреноидов пристана и фитана (2,6,10,14-тетраметилпентадекан и 2,6,10,14-те-траметилгексадекан) относятся к началу 60-х годов. Затем изопреноидные углеводороды были обнаружены в многочисленных нефтях и других природных объектах. Число публикаций, посвященных определению этих соединений, растет из года в год, и, [c.59]

Рассмотрим вначале распределение в нефтях классических регулярных изопреноидов состава Сд—Gjs, для которых имеется большой фактический материал. К таким углеводородам могут быть отнесены 2,6-диметилалканы Сд—С14 2,6,10-триметилалканы С 4— g 2,6,10,14-тетраметилалканы С д-С24 и 2,6,10,14,18-пентаметилэйко-зан. Концентрации всех перечисленных углеводородов в нефтях [c.61]

По содержанию и относительному распределению изопреноидных алканов нефти категорий А и Б несколько различны. В нефтях типа А обычно преобладают пристан или фитан (соотношение этих углеводородов — важный генетический показатель, зависяш ий от ряда причин, которые будут рассмотрены ниже) присутствуют также в заметных концентрациях и другие изопреноиды состава Сд—С25. На рис. 21 приведены типичные кривые распределения изопреноидов в нефтях типа А (в одной из них преобладает пристан, в другой — фитан). Хорошо заметны также провалы в концентрациях псевдорегулярных структур С1, и С17. Это так называемый классический тин распределения изопреноидных алканов в нефтях. Данные об относйтёльных концентрациях изопреноидных алканов в нефтях категории А приведены также в табл. 19. [c.62]

Б ранних работах определяемые в нефтях изопреноидные алканы состава С21 и выше обычно принадлежали к типу регулярных изо-лреноидов. Вопросы, связанные с источниками образования этих углеводородов, подробно были обсуждены в монографии Кальвина [151. Добавим, что изопреноиды состава С21—С23 называют иногда сестертерпанами [261. [c.67]

Вызывает интерес происхождение этих углеводородов в нефтях. В качестве источников образования здесь могут рассматриваться как алифатические изопреноиды регулярного и нерегулярного типа строения (с предварительной циклизацией одного из фрагментов цепи), так и р-каротип. Отсутствие циклана состава Сх, и, напротив, присутствие циклана Схв ставит под сомнение участие в образовании этих цикланов такого изопреноида, как сквален. В то же время наличие мопоциклапа С22 заставляет иск- [c.92]

Весьма характерным является также распределение изопреноидных алканов в различных углях. Только на относительно глубоких стадиях (Д—Г) характер распределения изопреноидов (преобладание фитана и особенно пристана) становится похожим на распределение тех же углеводородов в нефтях. Соответствующий материал приведен на рис. 69. [c.190]

Именно эти изопреноиды обычно образуются (в соотношении соответственно 32 36 17 15) при термической деструкции высокомолекулярных циклодимеров фитадиена. В то же время образование этим путем пристана и фитана, как и следовало ожидать, почти не наблюдается. (Получение изопреноидных алканов при крекинге высших нефтяных углеводородов будет рассмотрено в главе 6.) [c.208]

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемым отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. Поскольку количественный анализ ароматических углеводородов целесообразнее проводить по их электронным спектрам, ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры, например СНз-группы (изолированные, геминальные, в изоПропильных окончаниях цепей и др.), СНг-группы (в нормальных алканах, в изопреноидах, в пяти- и шестичленных циклах и др.), циклоалкановые структуры [222, 223]. В последние годы ИК-спектроскопия [c.139]

Дальнейшее окисление исследуемой нефти привело к полному разрушению нормальных алканов. Через 9 мес эти углеводороды были окислены полностью. К этому времени микроорганизмы использовали и часть изопреноидов, хотя соотношение пристан/фитан осталось еще прежним. Не изменился также и нафтеновый паспорт. Тип образованной нефти — Б . И наконец, ко времени окончания эксперимента (18 мес) полностью были разрушены нормальные и изопреноидные алканы, а также большая часть (75% от исходного содержания) изоалканов прочего строения. [c.237]

Такой своеобразный характер изменения состава высококипя-щих углеводородов можно объяснить только воздействием бактерий. В частности, никакие термические или термокаталитические воздействия не смогут привести к образованию больших количеств изопреноидов, особенно пристана и фитана, при переходе от нефт й [c.241]

Наряду с отмеченными различиями в составе углеводородов различных нефтей Старогрозненского месторождения прослеживаются и существенные черты их сходства. Для всех нефтей (см. табл. 63) характерна постоянная величина соотношения пристан/фитан (1,43—1,61) и близкое распределение изопреноидов (конечно, на стадиях А1—Б ). Положение максимума концентрации нормальных алканов (для нефтей и А ) одно и то же. Как уже отмечалось, близкие значения имеют и их нафтеновые паспорта. [c.243]

Природа исходного органического вещества существенно сказывается на составе первичной нефти и определяет характерные генетические признаки нефтей данного бассейна осадконакопления. Наиболее ярко эти признаки проявляются в количественном распределении реликтовых углеводородов (вопросы генетической типизации будут подробнее обсуждены дальше). Влияние термических (тёрмо-каталитических) процессов на состав природных нефтей несомненно. В то же время, как показали исследования, эти факторы сами по себе не могут привести к изменению химического типа нефти, хотя они и вызывают заметные изменения в содержании легких углеводородов, увеличивая концентрацию нормальных алканов и уменьшая концентрацию изопреноидов, особенно пристана и фитана. [c.243]

Рассмотренный материал по микробиологическому окислению нефтей нуждался в дополнительных доказательствах того, что нефти типа Б были когда-то нефтями типа А , т. е. они содержали н.алканы и утратили свое химическое лицо вследствие процессов биодеградации. Такие данные были получены при исследовании продуктов пиролиза асфальтенов [31—33]. Было найдено, что асфальтены — остатки не превратившегося в нефть керогена — содержат информацию о всех типах структур, характерных для данной нефти и образовавшихся при ее генезисе. Это оказалось ценным, особенно после того, как было доказано, что углеводородная часть асфальтенов не подвержена микробиологическому окислению [32, 33]. При нагреве (300° С) в течение нескольких часов асфальтены образуют углеводороды ( 20%), газ и нерастворимый в обычных растворителях пиро-битум. Образующиеся углеводороды можно исследовать обычными способами (ГЖХ и масс-спектрометрия). Анализируя углеводороды, полученные из асфальтенов нефтей типа Б, можно определить первоначальный химический состав этой нефти, в том числе такие важные геохимические показатели, как распределение нормальных алканов и изопреноидов, соотношение пристан/фитан, и относительное распределение стеранов и гопанов [33, 34]. [c.247]

Эти годы ознаменовались все возрастающим значением исследований по нефтехимии и химии нефти. Внедрение новых методов исследования, особенно газовой хроматографии с использованием высокоэффективных капиллярных колонок, микрореактор-ной техники, стереоспецифического синтеза цикланов путем мети-ленирования, проведение равновесной конфигурационной и структурной изомеризации — все это позволило подойти к решению весьма сложных проблем химии углеводородов, совершенно невыполнимых еще 10 — 15 лет назад. Разработка новых методов анализа, успехи в области синтеза индивидуальных углеводородов весьма сложного строения немедленно нашли свое отражение и в исследованиях, посвященных изучению нефтяных углеводородов. Именно в эти годы в трудах отечественных и зарубежных ученых была показана вся сложность и своеобразность строения нефтяных углеводородов. Была также найдена связь между строением нефтяных углеводородов и строением важнейших природных соединений (изопреноиды, тритерпаны, стераны и т. д.). [c.3]

В 60-х годах в нефти были обнаружены углеводороды изопреноидного строения. К алифатическим изонреноидам относятся алифатические нолитерпены, обладающие нолиизопреновым скелетом, с характерным чередованием метильных заместителей в цепи через три метиленовые группы, которые можно рассматривать как продукты полимеризации изопрена. Принятое название изопреноидные углеводороды нефти весьма условно отнесено к алканам разветвленного строения, явл гющимся гидрированными аналогами изопреноидов. [c.107]

С помощью тиокарбамидного метода из фракции 200—500 С выделялись как регулярные изопреноиды С13 — С40, так и нерегулярные углеводороды С20 — С4о> например 2,6,10,15-тетраметил- или 2,6,10,15,19-пентаметилалканы [152]. [c.76]

Установлению строения изопреноидов, реликтовых алканов, моно- и полициклических неароматических углеводородов, а также тритерпанов и стеранов посвящены работы [96, 108, 109, 211]. Масс-спектры 120 аренов, бГь азотсодержащих гетероциклических систем рассмотрены в работе [212], а масс-спектры порфиринов и тетрапирролов рассмотрены в работе [213]. [c.138]

В ряде нефтей, в таких, как сургутская, ромашкинская, старо-грозненская, во фракциях 250 —400 °С установлено присутствие и определено количественное содержание непрерывного ряда углеводородов подобной структуры от 2,6-диметилгептана до 2,6,10,14,18-пентаметилэйкозана (С25). Общее содержание изопреноидов в этих и некоторых других нефтях достигает 3—4последует отметить, что парафиновые углеводороды нефти изучены лучше всего. Примерно из 450 индивидуальных углеводородов, [c.23]

Биогеохимия по-иовому осветила мн. стороны эволюции жизни на Земле, наметила пути практич. решения ряда проблем в биологии, медицине, с. х-ве, геологии. Напр., на биогеохим. исследованиях основаны методы поисков рудных месторождений (определение микроэлементного состава золы растений). Из осадочных пород, почв и вод выделено св. 500 орг. соед. углеводородов, фенолов, хинонов, гуминовых к-т, асфальтитов, аминокислот, углеводов и их производных, липидов, изопреноидов, гетероциклов и др. Раздел Г., исследующий орг. соединения горных пород и вод, иаз. органической Г., к-рая дифференцировалась на самостоят. иаправлениа, имеющие прикладное значение Г. нефти, Г. угля и т. д. Напр., из углей в пром. масштабах извлекают Ge, и и Ga, разработана технология извлечения РЬ, Zn, Мо, изучается возможность извлечения Аи, Ag и Hg. Перспективна также добыча Ре и А1 из золы углей. [c.522]

В 1934 г. Ро бинсон выдвинул плодотворную гипотезу об образовании холестерина (XV) (а равно и тритерпеноидных спиртов) из изопреноид-ного углеводорода сквалена (XIV). [c.428]

Хроматограмма начинается пиком н-алкана 12 Лшнные пики дня большинства нефтей, располагапдяеся на одинаковом расстоянии друг от друга, представляют собой гомологический ряд нормальных алканов, мег ду которыми располагаются пики изопреноидов. При идентификации пиков на хроматограмме следует руководствоваться порядком выхода углеводородов, который неизменен для данной фазы и условий хроматографирования. [c.75]

Новейшими методами изучен индивидуальный углеводородный состав фракции 140—180°С нефти Понка-Сити. Было выделено и идентифицировано 49 алканов и циклоалканов— 84% от всех возможных углеводородов погона, или 10% в пересчете на нефть, в том числе шесть диметилоктанов из 12 возможных 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 4,4- и 4,5-. Остальные шесть диметилоктанов 2,2-, 2,3-, 2,7-, 3,3-, 3,5- и 3,6—по-видимому, содержатся в нефти лишь в незначительных количествах. Два углеводорода — 2,6-диметилоктан и 2-метил-З-пропилгексан — содержатся в нефти в необычно больших количествах (0,55 и 0,64%). Первый из них может быть отнесен к гидрированным аналогам ациклических изопреноидов второй мог произойти из моноциклического терпена — сильвестрена. Содержание каждого из остальных углеводородов не превышает сотых долей процента. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология