Молекулярный вес асфальтенов

Красящая способность асфальтенов выше таковой нейтральных смол. Молекулярный вес асфальтенов, определенный по методу Раста (по камфоре), дал цифры порядка нескольких тысяч, что го- [c.100]

А. Ф. Красюковым и Е. П. Бойковой данные по изменению группового состава и молекулярных весов асфальтенов, смол и масел, выделенных из крекинг-остатка смеси грозненских нефтей. Молекулярные веса определяли криоскопическим методом в бензоле. Изменение температуры размягчения (по КиШ) остатка при коксовании можно проследить на рис. 6. [c.47]

По концентрационной зависимости мутности раствора асфальтенов в растворителе данного состава был рассчитан по известному уравнению Дебая молекулярный вес частицы асфальтенов. Для этого наряду с измерениями мутности определялась на интерферометре ИТР-1 разность показателей преломления растворов асфальтенов и растворителя. Значения молекулярного веса асфальтенов в растворителях с различным содержанием бензола приведены на рис, 4. Молекулярный вес коллоидных частиц асфальтенов, при ко- [c.7]

Вопрос об истинных значениях массы молекул асфальтенов, или об их молекулярном весе, имеет принципиальное научное значение для понимания важнейших физических свойств самых сложных по химическому составу и наиболее высокомолекуляр-ных по размерам молекул неуглеводородных составляющих нефти. Не менее важное значение имеет и знание истинных величин их молекулярных весов для решения вопроса о химической структуре и физическом строении этих твердых аморфных компонентов нефти. Неудивительно поэтому, что разработкой методов определения молекулярных весов асфальтенов и установлением связи между размерами их молекул и рядом фундаментальных физических их свойств, прежде всего реологическими свойствами и растворимостью, с образованием как истинных, так и коллоидных растворов, занимались многие исследователи на протяжении более 50 лет. Накоплен большой экспериментальный материал по изучению молекулярных весов смол и асфальтенов, выделенных из сырых нефтей, из тяжелых остатков продуктов переработки, из природных асфальтов. Если для нефтяных смол нет существенного расхождения в значениях молекулярных весов, полученных разными исследователями (обычно значения молекулярных весов лежат в пределах 400—1200), то для асфальтенов уже можно наблюдать большие расхождения. Данные, полученные различными методами, лежат в весьма широких пределах от 2000—3000 до 240 000—300000. Совершенно ясно, что самые низкие значения должны быть отнесены к собственно молекулам асфальтенов, т. е. истинным молекулярным их величинам. Значения же молекулярных весов в пределах от 10000 до 300 ООО соответствуют надмолекулярным частицам асфальтенов, т. е. ассоциатам молекул асфальтенов различной степени сложности. Значения молекулярных весов этих ассоциатов, или мицелл, зависят от многих факторов, но прежде всего от растворяющей способности и избирательности применяемых растворителей и концентрации асфальтенов в растворах. Весьма существенно на значениях найденных молекулярных весов частиц сказываются чистота и степень разделения по размерам молекул [c.69]

Наиболее обширные исследования по определению молекулярных весов асфальтенов с использованием различных методов [c.73]

Из данных табл. 24 видно, что значения молекулярных весов асфальтенов, полученные разными исследователями методом криоскопии с использованием различных растворителей (бензол, нафталин, камфора), близки между собой и лежат в пределах 1600—6000. Различие это обусловлено, вероятно, различной концентрацией применявшихся растворов асфальтенов, различной чистотой растворителей и точностью определения величины депрессии. Значения молекулярных весов асфальтенов, определенные вискозиметрическим методом в бензольных растворах асфальтенов при 25° С и концентрации 1,61—3,08%, ниже на 25— 40% значений, найденных криоскопическим методом в бензоле. Г. Эккерт и Б. Уитмен [5] правильно отмечают, что о возможности применения вискозиметрического метода для определения молекулярных весов асфальтенов ничего нельзя сказать до тех [c.73]

Значения молекулярных весов асфальтенов, определенные разными исследователями [c.74]

В настоящее время получило всеобщее признание объяснение высоких значений молекулярных весов асфальтенов склонностью [c.74]

Авторы приведенных выше исследований справедливо объясняют большие расхождения в молекулярных весах асфальтенов их склонностью к ассоциации с образованием глобул, а также различием в методах определения и исходных материалах. Вследствие неспособности асфальтенов сольватироваться с низкими гомологами неразветвленных парафинов или вследствие слабой [c.75]

Значения молекулярных весов асфальтенов в зависимости от применяемых растворителя и температуры [c.76]

Методы же, включающие интенсивное перемешивание (методы точек замерзания, точек кипения, вязкости ц др.), дают значения молекулярных весов асфальтенов порядка 2500—5000, 600—4000, 900—4000. Критическая оценка полученных данных по молекулярным весам асфальтенов показала, что истинные значения пх лежат в интервале 2000—5000. Таким образом, существующие противоречия можно считать в основном разрешенными. [c.78]

Сравнение величин молекулярных весов асфальтенов, определенных криоскопическим методом в трех растворителях (бензоле, нитробензоле и нафталине), показывает, что только в нафталиновом растворе асфальтенов были получены достаточно устойчивые значения молекулярных весов (2060—2200) в сравнительно широких пределах концентраци асфальтенов в растворах (от 2 до 16 вес. %). Это свидетельствует о том, что ири 80° С (температура плавления) и выше в растворах нафта.чина не наблюдается ассоциация молекул асфальтенов даже при концентрации их в растворе, равной 16%. В случае криоскопического определе- [c.78]

Была предпринята попытка применить для определения молекулярного веса асфальтенов методику так называемого принципа равных давлений паров [25]. Принцип этой изящной методики, предложенной более 70 лет назад [26], был экспериментально разработан К. Растом [27]. Если в замкнутом пространстве поместить два раствора (разной молярной концентрации) нелетучих веществ в одном и том же растворителе, то вследствие более высокого парциального давления паров растворителя над поверхностью менее концентрированного раствора будет происходить изотермическая перегонка растворителя от менее концентрированного раствора к более концентрированному до тех нор, пока молярные концентрации обоих растворов не уравняются и не установится равновесие. [c.81]

При выборе растворителя и условий определения молекулярных весов асфальтенов криоскопическим методом необходимо учитывать такие их свойства, как растворимость и сильно выраженную склонность к ассоциации молекул асфальтенов между собой и с растворителями, а также зависимость этих свойств от температуры и природы растворителя. [c.81]

Молекулярные веса асфальтенов, определенные криоскопическим методом [c.86]

В табл. 27 приведены значения молекулярных весов, полученные криоскопическим методом при различных концентрациях асфальтенов в растворителях, различающихся по химической природе и полярности [36]. Эти данные хорошо согласуются с нашими результатами, приведенными на рис. 12. Авторы работы [36] справедливо отмечают, что молекулярные веса асфальтенов зависят от температуры, полярности растворителя и концентрации асфальтенов. Истинные и хорошо воспроизводимые значения мо- [c.87]

Молекулы асфальтенов отличаются от молекул смол более высокими (в 2—5 раз) массами, более низким содержанием водорода и более высоким содержанием углерода, а в структурном отношении — более высоким содержанием конденсированных ароматических структур. Молекулярный вес асфальтенов лежит в пределах 1200—3000, а иногда и несколько выше. [c.100]

В молекулярных весах асфальтенов обнаруживается тенденция к росту с углублением процесса гидрирования (от стадии I до стадии V), от 1700 до 3250. Молекулярные веса углеводородов и смол колеблются примерно в одних пределах во всех стадиях. В обеих сериях опытов степень превращения асфальтенов составляла около 50%. [c.128]

Результаты определения молекулярного веса асфальтенов в зависимости от структурного параметра Ср/Са [c.222]

Из данных, полученных методом ЭПР, следует, что с возрастанием молекулярного веса асфальтенов повышается содержание свободных радикалов и вместе с этим резко возрастает процентное отношение числа углеродных атомов, входящих в ароматические структуры, к общему числу С-атомов в молекуле. Это согласуется с положением, утверждающим, что конденсированные полициклические ароматические структуры асфальтенов являются центрами образования ассоциатов молекул асфальтенов. Экспериментальные данные согласуются с теорией, что в нефтяных асфальтенах свободные электроны или радикалы связаны с нелокализованными системами я-электронов, стабилизированных резонансом. [c.225]

Основную массу тяжелых остатков нефтепереработки составляют гудроны атмосферно-вакуумной и вакуумной перегонок. Эти гудроны, а также смолисто-асфальтеновый осадок, получаемый при пропановой деасфальтизации вакуумных гудронов в производстве остаточных смазочных масел, характеризуются относительно высоким содержанием высокомолекулярных углеводородов, преимущественно полициклических с высокой степенью конденсации бензольных и нафтеновых колец. Для этих остатков величина отношения смолы/асфальтены почти такая же, как и для сырых нефтей, из которых они получаются. Молекулярные веса смол и асфальтенов несколько ниже, чем в соответствующих компонентах сырых нефтей, а величина отношения С/Н, наоборот, выше. В остатках, полученных в процессе термического крекинга мазута, соотношение компонентов, их состав и свойства резко изменяются по сравнению с гудронами снижается содержание углеводородов и резко снижается величина отношения смолы/асфальтены содержание асфальтенов выше. Резко снижаются молекулярные веса асфальтенов, а величина отношения С/Н становится выше. [c.254]

Для определения молекулярных весов асфальтенов чаще всего применяют криоскопический метод с использованием в качестве растворителей бензола, камфоры и нафталина. [c.498]

Значения молекулярного веса асфальтенов (выделенных из остаточного венесуэльского битума [33]), определенного разными методами [c.501]

Молекулярные веса асфальтенов, найденные нри использовании различных методов [34] [c.501]

Причины таких значительных расхождений в величинах молекулярных весов асфальтенов многочисленны н разнообразны. Методы подготовки асфальтенов и определения пх молекулярных весов весьма значительно влияют на величину молекулярного веса. Химическая природа нефти, пз которой выделены асфальтены, низкая растворимость, сложность их структуры и склонность к образованию агрегатов коллоидной природы, а также характер растворителя, применяемого прп этом, также сказываются на результатах определения молекулярных весов. Все этп факторы приводят к тому, что растворы (особенно концентрированные) асфальтенов не подчиняются законам идеальных растворов. [c.501]

Н. М. Караваев (92, 93, 94] из смол пиролиза керосина выделил нафталин в количестве 3,1% на смолы (из фракции 200—230°С) а- и р-метилнафталин в количестве 1,87о на смолу (из фракции 226—250°С) инден в количестве 1,4% на смолу (из фракции 175—182 °С) пирен (из фракции 160—290 °С) антрацен и хризен. Молекулярный вес асфальтенов при этом снижается (табл. 8 и 9). Следовательно, и молекулярный объем их уменьшается довольно значительно. Разукрупнение молекулярных структур тяжелых пиролизных остатков, естественно, приводит к уменьшению истинной плотности получаемого кокса в большом диапазоне значений. Образующиеся при этом карбоиды по размерам частиц (0,1—5 мк) и по высокой поверхностной активности сходны с обычной термической сажей. Они, надо полагать, играют немаловажную роль в формировании молекулярных структур органических соединений при пиролизе и выступают в роли катализаторов. Механизм происходящих при этом процессов наиболее удачно объясняется, по нашему мнению, если исходить из современных представлений об ионе карбония. При электронной недостаточности, возникающей в процессе пиролиза (особенно при глубоких формах пиролиза), ион карбония сковывается действием активных центров твердых контактов — сажеобразных высокореакционных карбоидов. [c.30]

На рис. 73 и 74 показана зависимость ист. отиролизного кокса от группового состава исходных смол и от молекулярных весов их составляющих. Наиболее характерной, как показал промышленный опыт, является зависимость ист. кокса от молекулярных весов асфальтенов, которую можно выразить соотношением [c.197]

Таким образом, по мере увеличения молекулярного веса асфальтенов пиролизных смол, 1полученных при работе установок на разных режимах процесса, повышается истинная плог-ность пиролизного кокса. Одновременно с этим снижается коэффициент его прессовой добротности, а по текстуре он становится сходным с коксом из крекинг-остатка. [c.198]

Рис. 4. Изменение молекулярных весов асфальтенов в смесях парафиновых и ароматических углеводс родов.

Для определения молекулярных весов асфальтенов применялись самые разнообразные методы криоскопия и эбулиоскония с использованием растворителей (бензол, циклогексан, нафталин, [c.72]

Экспериментальное исследование характера влияния химической природы растворителя и концентрации асфальтенов в растворах с целью выяснения количествеппоп зависимости межмоле-кулярных взаимодействий асфальтепон в растворах, в сравнительно широком интервале концентраций, от такого фактора, как полярность растворителей, показало, что с повышением полярности последних понижается степень ассоциации асфальтенов и смол в растворах [21]. В таком сильно полярном растворителе, как нитробензол (динольный момент 3,95, диэлектрическая постоянная 36,0), ассоциация молекул смол совсем не имеет ме-гта, если концентрация смолы в растворе не превышает 3,5%. Как уже отмечалось, тенденция к ассоциации смол и асфальтенов понижается с повышением температуры, поэтому при криоско-пическом методе определения молекулярных весов асфальтенов предпочтение следует отдавать высококпнящим растворителям. [c.78]

Аналогичная завнспмость величин молекулярных весов асфальтенов от пх концентрации в растворах наблюдается и в случае применения 000 бензола. [c.79]

Приведенные выше экспериментальные данные свидетельствуют о том, что в случае нафталина достаточно высокой чистоты криоскопнче-ский метод позволяет получать устойчивые и хорошо воспроизводимые значения молекулярных весов асфальтенов в сравнительно широких [c.79]

В зависимости от природы растворителя, температуры и концентрации асфальтенов в растворе можно получить истинные или коллоидные их растворы и соответственно истинные молекулярные веса последних или же массовые числа, характеризующие размеры коллоидных частиц или ассоциатов. Если криоскониче-ское определение молекулярных весов асфальтенов производить в условиях, обеспечивающих получение истинных, т. е. молеку- [c.81]

Исследование состава, свойств и молекулярных весов смол и асфальтенов, выделенных из тяжелых остаточных продуктов высокотемпературной и окислительной переработки нефти (крекинг-остатки, окисленный и остаточный битум, гудрон и др.), показало, что они заметно отличаются от первичных смол и асфальтенов, выделенных из сырых нефтей [31—35]. Смолы, выделенные из отбен-зипенной и откеросиненной нефти, из 50%-ного мазута, гудрона, крекинг-остатка, окисленного битума, характеризовались более низкими молекулярными весами, чем смола, выделенная из сырой нефти. То же самое относится п к молекулярным весам асфальтенов, выделенных из тяжелых остатков переработки нефти. Причем молекулярные веса смол и асфальтенов, выделенных из тяжелых нефтяных остатков, тем ниже, по сравнению с молекулярными весами первичных смол и асфальтенов, выделенных из сырых нефтей, чем более глубокой химической переработке нефть подвергалась. Несмотря на более низкие значения молекулярных весов вторичных, т. е. претерпевших химические изменения, смол и асфальтенов, по сравнению с первичными, растворимость их в органических растворителях ухудшается. Так, например, первичные асфальтены растворимы в циклогексапе, а асфальтены, выделенные из тяжелых остатков высокотемпературной переработки нефти, наоборот, нерастворимы в циклогексане. Это применяется в аналитической практике для разделения первичных и вторичных нефтяных асфальтенов. [c.84]

В окисленном асфальте сильно повышается величина отношения асфальтейы/смолы, что результируется в некотором увеличена его молекулярного веса, повышении твердости и хрупкости, снижении эластичности температура размягчения повышается, не-нетрация снижается. В элементном составе наблюдается изменение идет заметное обогащение серой и углеродом и обеднение водородом (отношение С/Н повышается). Почти весь кислород, содержащийся в 302, выделяется в виде реакционной воды. Это обстоятельство, а также накопление серы в окисленном битуме, несомненно, указывают на то, что основным агентом дегидрирования при воздействии па нефтяные остатки двуокиси серы является содержащийся в ней кислород сера же, если и участвует в процессе дегидрирования, то лишь в незначительной степени. Основное направление ее действия состоит в сшивании углеродных скелетов с образованием трехмерных структур. Процесс этот напоминает вулканизацию каучука при нагревании с элементной серой. Вновь образовавшиеся молекулы асфальтенов в результате конденсации двух и более молекул ароматизированных в результате дегидрирования углеводородов и смол способствуют накоплению в битуме более жестких с меньшим молекулярным весом асфальтенов, чем первичные асфальтены. Эти новые полициклоароматические кон- [c.85]

Молекулярный вес остаточных асфальтенов после крекинга менялся мало, а плотность и ароматизированность несколько возрастали. Выход кокса и в том и в другом случае не зависит от температуры и глубины разложения и составляет 60 % для гудрона и 80% для крекинг-остатка. Более высокий выход кокса нри разложении асфальтенов из крекинг-остатка объясняется их значительно большей, чем асфальтенов пз бптума, ароматизирован-постью. Отсутствие периода индукции при образовании кокса, независимость выхода кокса от глубины разложения асфальтенов н неизменность молекулярного веса асфальтенов в процессе их крекинга показывают, что коксообразование в данном случае протекает не через ряд последовательных реакций, а непосредственно. Постоянное соотношение выходов летучих продуктов и кокса прп различных температурах показывает, что образование этих продуктов происходит в результате не параллельных, а одной реакции. Реакция термического разложения асфальтенов гомогенна, ибо введенпе в реакционный сосуд битого кварца и сажи не влияло на ход реакции при коксовании и тех и других асфальтенов. [c.176]

Представления Добрянского (36] и некоторых других исследователей [35] об асфальтенах, как продуктах уплотнения сМОЛ. согла-г.утптпя р. якг.перпментальпыми данными. Соотношения молекулярных весов смол и асфальтенов, как было показано выШ . а также значения молекулярных весов асфальтенов [3 ], найденных при ---------4 [c.445]

Выше уже отмечалось, что асфальтены являются самыми высокомолекулярными компонентами нефтей поэтому вполне естественно, что величина дюлекулярного веса всегда является одно11 нз существенных характеристик этой группы веществ. Почти во всех работах последних лет по асфальтенам сообщаются данные о молекулярных весах исследованных объектов. Правильный выбор метода определения молекулярного веса асфальтенов является поэтому весь.ма важным условием, обеспечивающим получение надежных данных. [c.498]

Определение молекулярного веса асфальтенов сопряжено с большими трудностями и осложнениями. Если в литературе мы находим сравнительно хорошо согласующиеся данные о величинах молекулярного веса высокомолекулярных нефтяных углеводородов и смол, то в отношении величины молекулярного веса асфальтенов, определением которых занимались многие исследователи [28—32], обнаруживаются большие расхождения. Характер расхождения ве лпчин молекулярных весов виден из данных табл. ИЗ и 114. [c.500]