Водород с ароматическими соединениями

Виланд исходит при этом из выдвинутого еще Тиле [3] и Голлеманом [4] положения, что всякое замещение в ароматическом ряду есть результат первичного присоединения. Например, реакция бромирования ароматических соединений, приводящая к замене атома водорода ароматического соединения бромом, протекает, согласно такому представлению, через первичное присоединение по схеме [c.111]

Метильная группа, замещающая -положение молекулы пиридина, в отличие от заместителей в а- и -положениях обладает характером алифатических групп, замещающих атомы водорода ароматических соединений. Водородные атомы метильных групп в а- или у-положении пиридинового ядра обладают повышенной подвижностью и сравнительно легко реагируют с альдегидами, нитрозо-соединениями и др. [c.294]

Вследствие образования водородной связи растворимость хлористого водорода в ароматических углеводородах изменяется в соответствий с электронодонорными свойствами ароматических соединений. По возрастающей способности растворять хлористый водород ароматические соединения могут быть расположены в следующий ряд [28] [c.180]

Электрофильному замеш ению по классификации Ингольда противоположны по своей суш ности реакции нуклеофильного замеш ения водорода. Ароматическое соединение в этом случае является электрофилом — электроноакцептором, а реагентом служит нуклеофил — основание (ср. стр. 19). [c.305]

Много холода потребляют нефтеперегонные заводы. Один из способов очистки нефти основан на том, что богатые водородом алифатические соединения отделяют от бедных водородом ароматических соединений путем прибавления жидкого сернистого газа. Наиболее полное раз- [c.161]

При разложении соединений, служащих источниками арильных радикалов, в ароматических растворителях образуются соединения, соответствующие замещению атома водорода ароматического соединения на арильную группу [c.485]

Фосген обладает настолько подвижными атомами хлора, что они могут вступать во взаимодействие с атомами водорода ароматических соединений, связанными с ядром, если в пара-положении к этим атомам водорода находятся некоторые заместители, в частности диалкиламиногруппы К(А1к)2 [c.302]

Как видим, ненасыщенные соединения более склонны к полимеризации, чем насыщенные, и, наоборот, они выделяют меньше водорода. Ароматические соединения значительно более устойчивы. Они полимеризуются, возможно, по схеме [c.286]

Даже если исходная среда является неионизирующей, в небольшой стеиени все же может происходить замещение атома водорода ароматического соединения с образованием в качестве возможных продуктов азотистой и азотной кислот и воды. Поэтому вполне возможно, что нитрование примет ионный характер. Тем не менее, поскольку кислотность среды невелика, этот способ рекомендуется использовать для нитрования металлоорганических производных нри жидкофазном нитровании тетраокисью азота иногда наблюдается необычное распределение изомеров. [c.33]

Предельные углеводороды. Возможность количественного структурногруппового анализа по спектрам поглощения в ближней инфракрасной области впервые была показана Розе в 1938 г. Интенсивности полос обертонов валентных колебаний связи углерод — водород были измерены для ряда к-парафинов, разветвленных парафинов, нафтенов и ароматических соединений. Ввиду того, что ни одна из этих полос не разрешается пол- [c.330]

При более высоких температурах это промен уточное соединение должно диссоциироваться на ароматическое соединение и свободный атом хлора. Затем идет атака боковой цепи (СИ). Подобное объяснение справедливо и для реакции присоединения хлора к пропилену нри низких температурах, а нри высокой температуре происходит замещение водорода в метильной группе [5] [c.469]

На второй ступени характер превращений дизельной фракции несколько меняется. Гидрирование ароматических соединений протекает практически с такой же глубиной и составляет 26%. Наибольшую конверсию претерпевают линейные парафиновые углеводороды - глубина ее составляет 76%. Реакция изомеризации является преобладающей. В продуктах расщепления большая доля принадлежит изопарафиновым угле водородам, что указывает на протекание реакции гидрокрекинга. Отсутствие в продуктах распада углеводородов С1—Сг и преобладание С3—С4 предполагает протекание реакций на катализаторе ГИ-13 по карбкатион-ному механизму. [c.127]

Ароматические углеводороды вследствие своей резонансной характеристики более устойчивы к иррадиации [772, 773], но с ними могут индуцироваться химические реакции. Таким образом, обработка Х-лучами нейтральных водных растворов бензола, насьщенного кислородом, дает фенол, пирокатехин-хинол, пара-бензохинон, альдегид и следы дифенила. В этом случае молекулярный кислород, но-видимому, принимает участие в реакциях радикалов [774]. Можно заметить для сравнения в водном растворе, содержанием кислород и этилен, гамма-лучи вызывают цепные реакции, которые образуют альдегиды с меньшим содержанием спиртов, кислоты, перекиси водорода и других перекисей. Для альдегидов выход в молекулах на 100 эе был около 200 [775]. Подобным же образом индуцируется гамма-лучами хлорирование более низких ароматических соединений таких, как бензол, толуол, ксилол и мезитилен однако бензол устойчив [776]. Как для бензола, так и для толуола хлорирование пропорционально квадратному корню интенсивности излучения это применимо и к присоединению, и к замещению [777 ]. Изучалось также и влияние радиации на асфальты [778]. Изменения, по-видимому, в отличие от вызываемых продувкой воздухом, линеарны по времени и проходят с небольшой скоростью. [c.152]

В исследованиях применялись реакторы с внутренним диаметром 2,5 см, В которых помещалось 50 см гранулированного катализатора. При температуре 450° С объемная скорость подачи смолы [4] составляла 0,2 час , причем парциальное давление сырья при оби ем давлении водсфода равном 200 атм было меньше 1 атм таким образом применялся очень большой избыток водорода. Для промышленного применения этого процесса необходимо было увеличить объемную скорость и парциальное давление сырья (т. е. уменьшить избыток водорода). В опытах, проведенных в большем масштабе, было найдено, что активность катализатора быстро уменьшается. Катализатор покрывался слоем высококипящих асфальтеновых углеводородов с малым содержанием водорода. Дальнейшие исследования показали, что при 450° С и 200 атм давления водорода ароматические соединения с четырьмя или более конденсированными кольцами гидрируются очень медленно и, кроме того, они дополнительно поли- [c.256]

В 1877 г Фридель и Крафте опубликовали сообщение об алкнлировании ароматических соединений галоидными алкилами в присутствии хлористого алюминия В результате этой реакции происходит замещение одного или нескольких атомов водорода ароматического соединения алкильными группами С тех пор возможность и область применения этой реакции были значительно расширены как в отношении алкилирующих средств, так и в отношении катализаторов Метод приобрел больщое значение для введени различных алкильных остатков в ароматическое соединение В качестве алки-лирующих агентов применяются галоидные алкилы, олефииы, спирты Чем труднее протекает алкилирование, тем более жесткие условия требуютс5Г для его осуществления [c.259]

Особый интерес представляют исследования влияния растворителей на экранирование ароматршеских протонов. Известно, что атомы водорода ароматических соединений способны вступать в слабую ассоциацию с протоноакцепторными молекулами [17, 76, 77], причем прочность водородной связи симбатна химической активности атома водорода. Изменение химического сдвига Н под влиянием растворителя можно рассматривать как параметр, пропорциональный прочности водородной связи. Поэтому естественно ожидать корреляции величины этого изменения с константами а, определяющими реакционную способность данного положения в молекуле. Исследуя п-дизамещенные бензолы, Диль показал, что изменение инкремента б при переходе от инертного растворителя (гексана) к ацетону линейно зависит от ам-за-местителей [78]. Важность этой зависимости заключается в том, что она устанавливает непосредственную связь между влиянием заместителя на химическую реакционную способность и его влиянием на способность водородного атома участвовать в ассоциации. [c.415]

Формально к реакциям типа Se2 можно отнести так называемое металлирование ароматических соединений с использованием металлорганических соединений. Эту реакцию можно представить как атаку нуклеофильным центром, расположенным на sp -углероде металлорга-нического соединения, атома водорода ароматического соединения (в качестве карбокислоты), с последующей рекомбинацией ароматического карбаниона и катиона металла [c.316]

Баксендаля и Меллоуса [88] ароматические углеводороды (бензол, дифенил, нафталин и антрацен) снижают выход водорода, но не изменяют выхода формальдегида, что объясняется акцептированием атомов водорода ароматических соединений. Авторы нашли две формы атомарного водорода первая — обычный атом водорода (Н ) и вторая, — очевидно, сольватированный электрон. [c.309]

Шзкотемпературное электрофильное замещение водорода ароматических соединений на хлор щ>актичвски не изучено. Установлено, что некоторые реакции этого типа имеют низкие эффективные энергии активации. Для хлорирования бензола они составляют 4,8 ккал/моль в црисутствии хлорида олова и 8,5 ккал/моль в цри- [c.29]

Протонирование ароматических соединений с присоединением протона к незамещенному атому углерода и обратный процесс переноса одного из атомов водорода кольцевой СНг-группы аренониевого иона в виде протона к нуклеофильным частицам окружения моделируют реакции изотопного обмена водорода ароматических соединений в кислых средах, обстоятельно рассмотренные в обзорах [7,386], Сочетание двух указанных процессов позволяет генерировать взаимодействием ароматических соединений с дейтерокислотами аренониевые ионы, в которых кольцевые атомы водорода заменены дейтерием (см., например, [25,44,62,282]). [c.142]

Ароматические соединения тоже могут содержать атомы хлора. Например, в молекуле бензола атомы хлора могут замещать один, два или хоть все шесть атомов водорода. Молекула бензола без одного атома водорода называется фенильной группой, а без двух атомов водорода — фениленовой группой. Если хлор заместил два атома водорода, расположенные на противоположных сторонах бензольного кольца, то получается соединение, называемое парадихлорбензолом . (Корень ди происходит от греческого слова два .) Это инсектицид, или, иными словами, вещество, убивающее [c.73]

Расход водорода при гидрообессеривании остатков изменяется в пределах 80-140 м= /м , причем на реакции гидрогенолиза гетероатомных соединений расходуется лишь около 30%, а остальная часть идет на гидрирование ароматических соединений углеводородов, смол и продуктов расщепления [5, 6, 7, 8]. Производительность катализатора в зависимости от содержания в сырье металлов и асфальтенов при глубине удаления серы 70-93% изменяется в пределах 5,2-1,2 м /кг [9,-10], в то время как на дистиллятном сырье эта величина составляет до 40 м /кг. Низкие показатели по производительности катализаторов свидетельствуют о том, что проблема защиты их от дезактивации является весьма важной. Для подавления коксообразования на катализаторе вьшуждены прибегать к повышению давления водорода в реакторе. Это ведет к увеличению металлоемкости аппаратуры и возрастанию потребления электроэнергии [11,12]. [c.9]

Примером возможности получения разных продуктов из одних и тех же исходных веществ могут служить синтезы органических соединений из окиси углерода и водорода. Изменяя условия проведения процесса (температуру от 160 до 500°С, давление от 1 до 300 ат, отнощение количеств окиси углерода и водорода) и выбирая соответствующий катализатор (Fe, Со, Ni, ZnO, Ru с такими добавками, как СггОз, КаО, AI2O3, MgO и т. д.), можно получать метанол, изобутанол, парафиновые углеводороды, олефины, ароматические соединения, органические кислоты и т. п. [c.272]

Синтезы высокомолекулярных углеводородов описаны в главе XX, химизм и механизм алкилирования обсуждены в главах XXXI и Ы, алкилирование ароматических углеводородов — в главе ЫХ, синтез углеводородов из окиси углерода и водорода — в главе XXI Методы приготовления чистых 1щклопарафинов и ароматических соединений рассматриваются в главе XVIII. [c.398]

АгН -Ь НР АгНз +Р- на основании проводимости ароматических соединений в жидком фтористом водороде. [182]. [c.398]

При —78,51° растворимость хлористого водорода в разбавленных растворах (5%) ароматических производных в н-гептане меняется в широких пределах [43]. Например, хлористый водород на 40% более растворим в к-гептане, содержащем 5% мезитилена, чем в аналогичном растворе, содержащем 5% бензола. Константы закона Генри, = /сТУнс ) составляют соответственно 2550 и 3500 мм для обоих растворов. Изменение упругости хлористого водорода над растворами указывает на существование равновесия, включающего образование в растворе комплекса между хлористым водородом и ароматическими соединениями в отношении 1 1 [c.399]

Растворение хлористого водорода в толуоле не вызывает сколько-нибудь значительного изменения в спектрах поглощения ароматического соединения. Более того, даже при —78,51° легко устанавливается равновесие между этими тремя компонентами, если энергия активации образования комплекса очень мала. Эти растворы не обладают сколько-нибудь заметной проводимостью. Наконец, применение дейтерийхлорида в этих опытах не дало измеримого обмена в течение значительного периода. Таким образом, нет данных о переносе протона от хлористого водорода к ароматической молекуле. [c.399]

В настоящее время существует значительное количество данных, говорящих в пользу того, что при нитровании и бромировании ароматических соединений не наблюдается эффекта действия изотопов. Например, Мелендер показал, что при нитровании и бромировании замещение трития в кольце происходит практически с той же скоростью, как и замещение водорода [220]. Продукты, образующиеся при нитровании монодейтеро-бензола, также говорят об одинаковом замещении водорода и дейтерия [190]. Наконец было показано, что скорости нитрования нитробензола и пентадейтеронитробензола идентичны [36]. [c.408]

В этой связи в высшей степени важно то обстоятельство, что существует простая линейная зависимость (рис. 3) между логарифмом сравнительных скоростей галоидирования метилбензолов и логарифмом сравнительной основности (фтористый водород — трехфтористый бор) этих углеводородов (ff-комплексы) [43, 85]. Но подобной лине йной зависимости не наблюдается (рис. 4) между скоростью галоидирования и устойчивостью комплексов ароматических соединений с хлористым водородом (тг-комплексы) [43]. [c.409]

В свободно-радикальных реакциях замещения алифатических соединений основной механизм состоит в отрыве водорода от замещаемого соединения [51]. Тако11 процесс создает, очевидно, возможность для выбора механизма, который должеи рассматриваться для ароматических соединений (ХС1Х) [c.462]

Гидроксилирование. Ароматические соединения моя но перевести в производные фенольного типа путем воздействия на водные растворы радиации или реактива Фептона (перекись водорода и сульфат двухвалентного железа) [132]. Для получения хороших выходов при гпдро-ксилированип путем облучения Х-лучами водных растворов важно присутствие кислорода. Представляется вероятным, что ити реакции протекают через стадию образования гидроксильного свободного радикала с последующей атакой последнего па ароматическое кольцо. Типичные результаты суммированы в табл. 18. [c.467]

В этом разделе речь будет идти о данных но реакциям нуклеофильного замещения в соединениях, где ароматический водород уи1е замещен, затем будут рассмотрены реакции замещения неактивированпых ароматических производных и в заключенно будет дан краткий обзор нуклеофильного замещения активированных ароматических соединений. [c.471]

Успех подобной переработки бензинов зависит от избирательного воздействия водорода на неуглеродные соединения и скорости селективного гидрирования олефинов в присутствии ароматических соединений. Во время войны применялись процессы над никелевым катализатором при низком давлении (4— 10 кПсм ) и над сульфидом молибдена при высоком давлении (211 кГ/см ). В настоящее время практикуется частичное гидрирование крекинг-бензинов для осуществления химической стабилизации и предварительной обработки сырья, направляемого на каталитический риформинг. [c.94]

Ароматические углеводороды. При относительно низких температурах, которые характерны для термического крекинга, ведущегося с целью получения бензина, ароматические углеводороды почти не синтезируются. И если в продуктах такого крекинга и присутствуют простейшие ароматические соединения, то это можно объяснить скорее расщеплением смешанных ароматических молекул исходного сырья. К числу последних относятся простейшие алкилированные одноядерные компоненты, подвергающиеся деалкилированию или более сложные смешанные молекулы, которые содержат нафтеновые кольца и конденсированную аро-матику. Экспериментальным подтверждением этого положения могут служить ранние работы Брукса (Brooks [58]), который подвергал крекингу при 425° С облегченное сырье в составе бензиновых продуктов имелись простейшие ароматические углеводороды. При этом не было получено такого количества водорода, [c.301]

Каким образом происходит дальнейшая полимеризация, за пределами этой стадии образования полициклических ароматических соединений, пока неясно. Дальнейшее отщепление водорода в процессе конденсации ведет к образованию нефтяного кокса или тяжелых смол последние обычно находят в отложениях в печи крекинга. При этом, по-видпмому, происходит как полимеризация, так и диспропорционирование. Нанример, ненасыщенные замещенные ароматические соединения, такие как инден, быстро полимеризуются, а продукты полимеризации в свою очередь могут расщепляться в результате диспронорционирования [c.302]

Аналогичные результаты получены при каталитическом крекинге цетана [247,251]. Газ С4 содержит много изо-С4Н10 это показывает, в какой степени идет изомеризация и-бутенов, после которой происходит насыщение путем переноса водорода. Жидкий продукт содержит больше углеводородов Се и g, чем С, и g, а также значительное количество ароматических соединений в более высококипящей фракции. [c.329]

При высокотемпературном крекинге из низших парафинов образуются ароматические производные. На роль циклических соединений, таких как ароматика и фульвены, в образовании угля указали Торп, Лонг и Гарнер (Thorp, Long, and Garner [75, 76]). Они нашли бифенил в пламени горящего бензола и предположили, что это соединение и связанные с ним конденсированные ароматические соединения являются промежуточными продуктами при образовании угля. Позже в коксовых остатках различных топлив они обнаружили фульвены, что предполагает существование диеновых промежуточных веществ. В токе водорода образование сажи приостанавливается при прекращении дегидрирования, которое предшествует циклизации. [c.476]