Ацетиленовые соединения Алкины

Ацетиленовые углеводороды (алкины) способны вступать в реакции присоединения, замещения, окисления, полимеризации и конденсации с карбонилсодержащими соединениями. [c.86]

Присоединение иода к алкинам протекает труднее, чем присоединение хлора и брома, и реакция прекращается после присоединения двух атомов иода. Присоединение иода к ацетилену происходит только при температуре свыше 100° и лучше всего при температуре 140—160° Относительно легко, уже при комнатной температуре, проходит реакция между ацетиленовыми соединениями и бромистым иодом . [c.561]

Алкилирование — введение алкила в молекулу органического соединения, Алкины (ацетиленовые углеводороды) — ем. Непредельные углеводороды-Алкоголи — см. Спирты. [c.11]

Присоединение хлора к жидким и твердым ацетиленовым соединениям проводят в среде таких растворителей, как хлороформ, метиловый спирт, четыреххлористый углерод и даже вода. Хлорирование алкинов в присутствии железных катализаторов при температуре свыше 100 , кроме продуктов присоединения, дает и продукты замещения -2 . [c.561]

В сравнении с алкенами и алканами ацетилен и алкины-1 проявляют относительно высокую кислотность и легко образуют соли с различными металлами. Электрофильное присоединение к ацетиленовой связи неожиданно проходит менее легко, чем к олефиновым связям, в то время как нуклеофильное присоединение идет относительно легко. Ацетиленовые соединения вступают в ряд интересных реакций циклоприсоединения, индуцируемых термическим или фотохимическим путем. [c.262]

Строение. Ненасьщенные углеводороды, содержащие в молекуле одну тройную связь, называются ацетиленовыми углеводородами или алкинами. Общая формула таких соединений, как и у диеновых углеводородов, С Н2п-2. [c.83]

Алкины образуют еще один ряд ненасыщенных углеводородов. В молекулах этих соединений имеется одна или несколько тройных углерод-углеродных связей. Простые алкины имеют общую эмпирическую формулу С Н2 2- Простейший представитель ряда алкинов, ацетилен, обладает высокой реакционной способностью. При горении ацетилена в токе кислорода в так называемой кислородно-ацетиленовой горелке образуется пламя с очень высокой температурой, приблизительно 3200 К (см. разд. 21.4). Кислородно-ацетиленовые горелки широко используются при сварке, где требуются высокие температуры. Алкины вообще очень реакционноспособные вещества. Вследствие этого они не столь широко распространены в природе, как алкены, однако являются важными промежуточными продуктами во многих промышленных процессах. [c.416]

А. с водой в присутствии солей ртути и других катализаторов образует уксусный альдегид (реакция Кучерова). При сжигании А. выделяется большое количество теплоты. А. может полимеризироваться в бензол и другие органические соединения. В промышленности А. получают действием воды на карбид кальция (Ф. Велер, 1862 г.), а также при крекинге метана. А. используют для сварки и резки металлов, для получения уксусной кислоты, этилового спирта, растворителей, пластических масс, каучука, ароматических углеводородов. Ацетиленовые углеводороды (алкины) СлНгл—2 — непредельные углеводородное открытой цепью, в молекулах которых между атомами углерода имеется одна тройная связь. [c.22]

В реакцию вводились эквимоляриые количества двух ацетиленовых соединений с концевыми тройными связями. Несимметричный диацетиленовый спирт легко отделялся от побочных симметричных диацетилеиовых производных (диина и диола), хотя они присутствовали в реакционной смеси в малых количествах. При аналогичном синтезе цис-кзоыера I применялся большой Избыток алкина с концевой тройной связью, благодаря чему образовывалось лишь два продукта диин и несимметричный. спирт [116]. [c.308]

Как видно, некоторые из этих соединений (гексин-1-ол-З) отличаются исключительно высокими защитными свойствами, превышающими защитные свойства азотсодержащих соединений. В 28%-ной НС1 наибольший ингибирующий эффект также был обнаружен у ацетиленовых спиртов нормального строения типа алкин-1-ол-З. В серной кислоте ацетиленовые соединения менее эффективны. По Подобаеву, наиболее эффективно то соединение, в котором тройная связь в спирте расположена в конце молекулы. Пропаргиловые эфиры эффективнее пропаргилового спирта. [c.207]

Известно [7], что в дизамещенных алкинах частота колебаний ацетиленовой связи находится в области 2200—2260 см К Замена в подобных соединениях одного из атомов углерода на атом кремния в ацетиленовой группе вызывает понижение частоты последней приблизительно на 75 см а замещение 1 ремния на олово приводит к дополнительному понижению частоты на 20 см . Это объясняется особым видом взаимодействия. тиэлектронов ацегиленовой связи с вакантными 5 d-орбитами олова, что приводит к вытягиванию электронного облака связи и изменению его, поляризуемости. Частота колебания С = С-связи понижается, а интенсивность ее увеличивается. В соединениях 2 и 3 (см. таблицу) частота колебания ацетиленовой ( вязи имеет обычное для оловоорганических ацетиленовых соединений значение 2136 [7]. [c.94]

Krieger F. J. a. W e n z к e H.H. Диэлектрические свойства ацетиленовых соединений, X. Аппаратура для измерения диэлектрических констант газов. Полярность газообразных алкинов. J. Ат. hem. So ,, 1938, 60, No 9, 2115—2119. [c.309]

В настоящее время для селективного гидрирования ацетиленовых соединений для модифицирования катализатора используются соли переходных металлов Си +, Hg +, Sn +, Mn +, Со +, Ni + и др. [9]. При этом высказывается предположение, что увеличение селективности катализаторов под действием каталитических ядов вызвано в первую очередь электронными факторами (эффект лиганда). Очень эффективной оказалась обработка активных катализаторов гидрирования диацетатом свинца по специальной методике. Здесь необходимо ещё раз подчеркнуть, что для селективного гидрирования газообразным протием существует ряд публикаций, где рассматриваются разнообразные подходы, позволяющие получать алкены из алкинов с высоким выходами (селективность по алкену до 99% [38-40]). Но, к сожалению, все эти катализаторы обладают недостатками, делающими их использование для получения меченых тритием соединений неэффективными, прежде всего — из-за большого содержания в них протия. Так, на один моль Р-2 Ni kel содержание протия составляет 0,74 моля [38], что может привести к снижению молярной радиоактивности в 1,4 раза даже при соотношении катализатор-вещество (1 1). Во-вторых, эти катализаторы дезактивируются при хранении на воздухе. В-третьих, эти методики для увеличения селективности требуют добавления в реакционную смесь аминов, что нежелательно. [c.503]

Общая методика гидратации ацетиленовых соединений (табл. 66). В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодиль-НЕКом и капельной воронкой, помеш ают 8 мл концентрированной серной кислоты, 5 г сульфата ртути(II) и 200 мл воды, нагревают до 60°С и в течение 1 ч при хорошем перемешивании добавляют по каплям 0,5 моля соответствующего алкина. Перемешивание продолжают еще 3 ч при 60 °С, затем охлаждают в бане со льдом и извлекают пятью порциями эфира (по 40 мл). Объединенные эфирные вытяжки промывают насыщенным раствором хлорида-натрия до нейтральной реакции и сушат сульфатом натрия. После удаления эфира кетон перегоняют. Для кетона с большой молекулярной массой можна повысить температуру реакдии до 80 °С. [c.356]

Начало систематическим исследованиям кислородпроизводных ацетиленового ряда было положено К. Глазером [123, 124], открывшим в 1869 г. обш,ий метод получения ацетиленовых кислот действием сухого угольного ангидрида на натриевые соединения алкина, например [123, стр. 424] [c.40]

Определив свою основную задачу — установление связи между природой металла-катализатора и его способностью катализировать определенные реакции ацетиленовых соединений,— Темкин и Флид подошли к ее решению с двух сторон путем выявления общих закономерностей в кинетике и механизмах реакций алкинов и путем анализа данных о характере устойчивых соединений-алкинов с металлами. Следует заметить, что метод, использованный Темкиным и Флид ом, традиционен и своими истоками уходит в работы конца XIX в. (Шевастелон, Гофман, Кучеров, Кейзер И др.). Однако этот метод нельзя признать безупречным, что, впрочем, отмечали сами авторы Большинство рассматриваемых... соединений не является промежуточными в каталитических синтезах... Однако природа всех этих соединений (характер воздейст-Ьия металла на ацетилен), безусловно, близка к возможным промежуточным продуктам в каталитических... синтезах (473, стр. 68]. [c.98]

Изомерия алкинов. Возможны два типа ацетиленовых соединений Н-СэСН и Н-ОаС—Н [c.87]

Вода. Для определения ацетиленовых соединений в масштабе. 50—200 мг-экв была использована гидратация алкинной функции в кислых растворах в присутствии сульфата ртути(II) в качестве катализатора [c.357]

Общая методика реакций пентахлорида фосфора с алкинами 156]. К суспензии 1 моль пентахлорнда фосфора в 300 мл безводного бензола при перемешивании при О—5 °С прибавляют 0,5 моль ацетиленового соединения. Перемешивают несколько часов при комнатной температуре и затем разлагают диоксидом серы при О °С. Перегонкой в вакууме выделяют дихлороангидриды соответствующих 2-хлороалкенилфосфоновых кислот. [c.142]

СК Ре(С0)4 легче реагируют с алкинами. Обычно эти реакции протекают при комнатной температуре. Иногда образующиеся реакционноспособные комплексы удается выделить, устраняя избыток ацетиленового соединения или применяя алкипы с объемистыми заместителями, которые предотвращают их дальнейшее участие в реакции. Характер таких комплексов, как промежуточных соединений в процессе образования стабильных комплексов [c.222]

ИЛИ даже в присутствии комплексов с N1(0) [7 ] образуются циклооктатетра-епы и некоторое количество производных бензола. Однако фосфинзамещенные карбонилы никеля катализируют реакцию алкинов-1, которая приводит к образованию или 1, 2, 4- и 1, 3, 5-замещенных производных бензола (табл. 1), или линейных полимеров,или смеси ароматических продуктов тримеризации и линейных полимеров [49]. Установлено, что между скоростью реакции и полярностью применяемого растворителя не существует определенной взаимосвязи. Следовательно, простой механизм анионной или катионной полимеризации, вероятно, исключается [52]. Ввиду протекания реакции полимеризации в различных нанравлениях ее механизм, по-видимому, связан с образованием реакционноспособных комплексов никеля с алкинами. О таком механизме свидетельствует тот факт, что каталитическим действием обладают только соединения никеля, содержащие слабо связанные лиганды, которые могут легко обмениваться на ацетиленовые соединения. Другим фактом в пользу этого механизма слу кит некоторый индукционный период, только по истечении которого начинается реакция полимеризации [44, 52]. [c.277]

Полагают, что наращивание цепи (рис. 1) происходит в результате цис-присоединепия ацетиленового лиганда катализатора к координированной тройной связи молекулы мономера. Эта схема аналогична механизму роста цепи, принятому для реакции полимеризации олефинов в присутствии катализаторов Циглера—Натта. При повторении стадии наращивания цепи образуются более высокомолекулярные гомологи. Обрыв цепи и выделение катализатора могут происходить благодаря переносу водорода от мономера к ацетиленовому лиганду или же, иначе, элиминированием о-ацетиленового углеводорода с последующим быстрым выделением нового алкина в виде комплекса 1 или 2. Изображенный на рис. 1 механизм находится в соответствии с числом и типом получаемых продуктов [501. Результаты экспериментов с дейтерированным соединением легко объясняются дейтерообменом между 7г-комплексно связанным дейтерированным ацетиленовым соединением и ацетиленидной грунно промежуточного продукта, такого, как комплекс 3. [c.282]

Алкинами или ацетиленовыми углеводородами называют такие соединения углерода с водородом общей формулы СпН2,1-2, в молекулах которых есть тройные связи между атомами углерода. [c.197]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетиленовые соединения Алкины : [c.13] [c.354] [c.293] [c.217] [c.217] [c.219] [c.221] [c.226] [c.230] [c.237] [c.241] [c.267] [c.273] [c.273] [c.276] [c.278] [c.281] [c.283] [c.283] [c.293] [c.11] [c.341] [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология