Дипольные Происхождение

Ясно, что причиной происхождения постоянного дипольного момента у молекулы является ее асимметрия, определяющая несовпадение центров масс зарядов. Поэтому по отсутствию или наличию дипольного момента, а также по его абсолютной величине можно судить о характере симметрии (или асимметрии) молекулы и делать определенные выводы о геометрическом расположении ее атомов. Рассмотрим несколько примеров . [c.259]

С такой точкой зрения можно согласиться, заметив,-однако, что некоторые макромолекулы биологического происхождения могут иметь несимметричное строение, а следовательно, и собственный момент. Такие макромолекулы энергично взаимодействуют с водой, и в водных растворах их дипольный момент складывается из собственного момента частички и момента, обусловленного адсорбцией воды. [c.110]

Каково бы ни было происхождение дипольного момента, определение его представляет значительный интерес. Здесь невозможно воспользоваться методом разбавленных растворов полярного соединения в неполярном растворителе прежде всего потому, что многие гидрофильные золи существуют только в воде и получить их в неполярном растворителе нельзя. [c.110]

Энергия всех трех слагаемых связана с дипольным взаимодействием различного происхождения. [c.134]

Все три слагаемых связаны с дипольным взаимодействием, но происхождение диполей различно. [c.49]

Силы притяжения, действующие на близких расстояниях между молекулами, названы в честь Ван-дер-Ваальса, который исследовал эти силы в газах и жидкостях (разд. 3.4). Вандерваальсовы силы проявляются в отклонении поведения газов от идеального газа и при достаточно высоких давлениях и низких температурах сказываются на конденсации в жидкую фазу. Происхождение этих сил было объяснено в 1930 г. Лондоном. Межмолекулярное притяжение возникает вследствие флуктуаций заряда в двух атомах или молекулах, находящихся близко друг от друга. Поскольку электроны движутся, каждая молекула обладает мгновенным дипольным моментом, отличным от нуля. Если бы флуктуации электронной плотности в двух атомах или молекулах были бы несогласованными, то не было бы результирующего притяжения между молекулами, так как отталкивание компенсировалось бы притяжением. Однако мгновенный диполь на одном атоме или молекуле наводит противоположно направленный диполь в соседнем атоме или молекуле. Эти диполи притягиваются друг к другу за счет возникновения силы притяжения, которая называется дисперсионной силой. [c.453]

Известно, что микроорганизмы несут на себе определенный заряд, в обычных условиях, как правило, отрицательный. Кроме того, бактерии обладают огромным дипольным моментом. Н. А. Толстой с соавт. [255, 257, 258] с помощью разработанных ими электрооптических методов выяснили происхождение [c.198]

За счет значительного диполь-дипольного взаимодействия протонов в жесткой двуспиральной структуре ДНК линии спектра ПМР столь сильно уширены, что не наблюдается сигналов при температурах ниже точки термического перехода [69, 79]. Выше температуры перехода ДНК представляет собой однотяжевой статистический клубок. Эта температура изменяется от примерно 80 до 100° для ДНК различного происхождения. Она повышается по мере увеличения процентного содержания Г—Т-пар [104], по-видимому, в связи с тем, что в каждой из этих пар образуется по 3 водородные связи, в то время как в А—Т-парах их-только 2 (стр. 403). При температурах выше точки перехода можио различить по меньшей мере 7 областей спектра. Отнесение сигналов в них можно сделать на основании анализа спектров моно- и олигонуклеотидов [69]. Отнесение показано на рис. 15.17. Наблю- [c.434]

Можно дать следующее простое физическое объяснение происхождения гомеополярного дипольного момента. Рассмотрим, например, ковалентную связь между орбиталями различного размера (рис. 6.1). На рисунке показаны их граничные поверхности (стр. 32) и область перекрывания. Очевидно, что область [c.167]

Водородная связь. Поскольку атом водорода связывает между собой два атома, имеется аналогия с водородной связью, рассмотренной выше в этой главе. Однако она чисто формальна, так как связь В—И почти лишена дипольного момента. (По шкале электроотрицательностей Полинга xb = 2,0, л н = 2,1.) Таким образом, электростатическую гипотезу происхождения мостиков надо отбросить. [c.397]

Если переходы типов 1 и 2 являются действительно g <—> g- или м-нереходами, то испускаемое или поглощаемое излучение должно быть магнитным дипольным или электрическим квадрупольным (или и тем и другим) [32, 73]. Сказанное выше подтверждено для спектров свободных ионов космического происхождения в случае типа 2, но в таких случаях это возможно только потому, что время между дезактивирующими столкновениями (от водящими энергию от возбужденных состояний) достигает 10— 10 сек даже при температурах 10 °К, так как плотность вещества составляет только —10" —10" г/см . Эйнштейновские полупериоды жизни для спонтанного излучения меньше этих величин [46], и, следовательно, может испускаться электрическое квадрупольное или магнитное диполь-ное излучение (или и то и другое). [c.261]

Сам факт сильного возрастания последней под влиянием водородной связи означает увеличение производной от дипольного момента комплекса А—Н---В по длине связи А—Н. Неэмпирические квантовохимические расчеты непосредственно подтверждают это заключение, как отмечено в обзоре В. П. Булычева и Н. Д. Соколова. Однако понять происхождение пропорциональности между приращением этой величины и энергией водородной связи, к которой сводится правило интенсивностей Иогансена, оказыва- [c.5]

При возникновении водородного мостика растет дипольный момент. Таково, например, происхождение диоксанового эффекта, впервые обнаруженного В. Г. Васильевым и Я. К. Сыр-киным [48 при сравнении дипольных моментов молекул, измеренных в бензольных и диоксановых растворах. Оказалось, что дипольные моменты молекул веществ, способных образовать водородную связь с атомом кислорода диоксана (нанример, ароматических аминов), измеренные в диоксане, больше дипольных моментов, измеренных в бензольных растворах дипольный момент ((л) анилина в бензольном растворе равен 1,54 В, что близко к определенному в парах, а в диоксановом растворе [А = 1,77 В. [c.271]

Дипольный момент содержит член, который изменяется с частотой падающего света V. Согласно вышеизложенному, система будет поэтому излучать свет частоты V, который совпадает по фазе с падающим светом и называется поэтому когерентным. Это когерентное рассеяние света атомной системой называется релеевским рассеянием. Большее значение для выяснения вопросов структуры молекулы имеет изучение явления, известного под названием комбинационного, или рамановского, рассеяния. Чтобы понять происхождение этого явления, рассчитаем дипольный момент для перехода а—когда на систему воздействует излучение частоты V. Волновые функции будут [c.161]

Друде [46] показал, что когда заряд движется вдоль спирали, его поступательное перемещение вызывает появление электрического дипольного момента, тогда как вращательное движение приводит к возникновению магнитного дипольного момента. В зависимости от правого или левого направления спиральной траектории, электрический и дипольный моменты могут быть параллельными или антипараллельными. Квантовая теория оптической активности позволяет расширить эти представления и объяснить происхождение вращательной способности электронных переходов, имеющих параллельные или антипараллельные электронные и магнитные моменты перехода. [c.167]

В гл. 3 обсуждалось происхождение изотропного СТВ. Взаимодействие между электронным и ядерным магнитными диполями как источник наблюдаемого расщепления линий не учитывалось, так как в жидкостях низкой вязкости это взаимодействие усредняется до нуля. Однако в жестких системах именно это диполь-дипольное взаимодействие приводит к появлению анизотропных компонент СТВ. Классическое выражение для энергии. диполь-дипольного взаимодействия между фиксированными электроном и ядром, удаленным от него на расстояние г, таково [131] [c.152]

Происхождение дипольных моментов. Для наших целей удобно рассматривать измеряемый момент данного вещества как векторную сумму отдельных частей, называемых моментами связей, которые вносятся всеми связями, имеющимися в молекуле. Применяя этот прием, мы сначала имеем дело с каждой связью в отдельности, а затем рассматриваем, как различные моменты связей комбинируются в результирующий момент всей молекулы. [c.172]

И в этом случае, несомненно, атомы азота являются положительными, а атомы кислорода — отрицательными. Но очень часто заметными дипольными моментами обладают молекулы, в которых нет формальных зарядов в этих случаях в происхождении наблюдаемых моментов можно разобраться с помощью теории резонанса. [c.173]

Происхождение дипольных моментов [c.175]

Несмотря на то, что до сих пор не предложено ни одной полностью удовлетворительной количественной трактовки, чисто качественные черты теории могут быть полезны для понимания происхождения дипольных моментов. В следующих параграфах мы покажем, каким образом такой метод приводит к логичному, хотя и качественному объяснению некоторых изменений моментов связи. [c.179]

Мы рассмотрели, каким образом некоторые с1— -пе-реходы разрешены для дипольного магнитного излучения и как (хотя эти переходы запрещены по четности) получают в действительности дипольную электрическую интенсивность в результате электронно-колебательного взаимодействия и низкосимметричных молекулярных полей. Чтобы понять происхождение оптической активности в этих переходах, необходимо знать факторы, которые управляют величиной вкладов дипольных моментов во вращательные силы, и особенно факторы, управляющие знаком вращательной силы. [c.221]

В других случаях, когда эффективный -тензор имеет не равные нулю главные значения gx и gf/, дипольные взаимодействия будут существенно изменять мессбауэровские спектры. Сейчас в качестве примера снова используем случай Fe + а-А1г0з и покажем, как изменяется спектр (рис. 11.7) под воздействием малого поля, возможно, дипольного происхождения ( -10 э), направленного вдоль оси 2. В этом случае gx = gy = 3gz и Ау = [c.453]

Первая теория дипольного происхождения гигантского резонанса была предложена А. Б. Мигдалом (ЖЭТФ, 15, 81, 1945). —Прим. ред. [c.321]

Уравнение Клаузиуса — Мосотти не отражает зависимость мольной поляризации от температуры. И действительно, имеется много веществ, для которых такая зависимость отсутствует. Среди газов к таким веществам относятся Н , Мо, О2, все углеводороды симметричного строения метан, этилен, ацетилен, бензол и т. д. Однако имеется весьма много веществ, для которых мольная поляризация зависит от температуры. Например, для аммиака при Т = 292,2° К Р = 57,57 см 1моль при Т = 466,0° К Я = 39,59 см 1моль. Для второй категории веществ характерно именно уменьшение мольной поляризации с повышением температуры. П. Дебай связал этот факт с наличием у таких молекул дипольного момента и в отсутствие внешнего электрического поля. Происхождение такого постоянного дипольного момента объясняется природной асимметрией молекулы. При внесении вещества, состоящего из полярных молекул, в электрическое поле возникающая поляризация связана с двумя причинами [c.258]

Из рассмотрения равновесия элементарного параллелепипеда с длиной ребер dx, dy и dz (причем dz много меньше масштаба неоднородности слоя) следует условие Pn = Ргг — onst, т. е. условие независимости Pn от z. С другой стороны, существование натяжения пленки и поверхностей раздела требует анизотропного тензора давления, а следовательно, не равной Р компоненты Р х = Рт, где X — направление вдоль слоя. Кроме того, компонента Должна быть функцией координаты z. Следует отметить, что в общем случае, например когда поверхность обладает тангенциальной компонентой дипольного момента того или иного происхождения (в случае жесткого [c.38]

Дипольное взаимодействие. Влияние, которое могут оказывать молекулы растворителя, особенно полярного, на частоты поглощения молекул растворенного вещества, уже было подробно описано в разд. 4.6. Две или более полярные группировки, расположенные в одной и той же молекуле и электронно изолированные друг от друга простыми связями, могут оказывать взаимное влияние, если они расположены близко одна от другой. Такое дипольное взаимодействие не через химические связи ( эффект поля ) по происхождению является электростатическим. Оно особенно проявляется у а-гало-генкетонов, где сильный электроотрицательный атом может оказаться вблизи от карбонильной группы так, ациклический а-гало-генкетон, НС0СН2Х формально может принимать несколько конформаций, две из которых представлены формулами XIX и XX, при- [c.150]

Силы притяжения, называемые также вандерва-альсовыми, по своему происхождению делятся на ди-польные, индукционные и дисперсионные. Дипольные силы действуют между полярными молекулами, в которых центры тяжести положительных и отрицательных зарядов в молекуле не совпадают, в результате чего молекулы приобретают дипольный момент. Он создает слабое электрическое поле, которое взаи- [c.38]

При рассмотрении хемосорбции на регулярных атомах поверхности электронная теория хемосорбции обычно предполагает, что хемосорбированпые частицы не изменяют спектр поверхностных состояний неадсорбционного происхождения [1], характеризуемых положением уровней в зоне Е( и сечениями захвата электронов (Сп) и дырок (Ср). При адсорбции непосредственно на дефекте теория [1] показывает, что может либо совсем исчезнуть локальный уровень дефекта, либо может измениться величина Е . Однако такой путь не единственный. Даже при отсутствии взаимодействия непосредственно с дефектом кулоновские поля адсорбируемых молекул могут существенно изменить величины Ср/Сп и дефекта [27, 28], превратив его в центр захвата. Такие поля могут быть созданы диполями, возникающими при нейтральной форме хемосорбции, а в некоторых случаях вызываться даже физической адсорбцией, когда адсорбируемые молекулы обладают большим дипольным моментом и большой поляризуемостью, а решетка — высокой диэлектрической проницаемостью е. [c.96]

На расстоянии 538 см от центра дублета, принадлежащего чисто электронному переходу, наблюдается полоса 37945 см- с иной поляризацией по компонентам спектра. Ее происхождение связано с электронно-колебательным переходом в сочетании с неполносимметричным колебанием направление дипольного момента которого перпендикулярно моменту чисто электронного перехода. Полоса 37945 см является началом интенсивной серии полос с периодом, равным частоте основного нолносиммет-ричного колебания 937 см К [c.173]

Слабые силы притяжения между атомами, не связанными обычными валентными связями, давно известны под названием ван-дер-ваальсовых сил. Если частицы обладают постоянными дипольными моментами, то вследствие этого возникают определенные силы, величину которых можно рассчитать на основе классической теории. Ван-дер-ваальсовы силы имеют место даже для симметричных частиц происхождение этих сил наиболее просто можно понять на примере взаимодействия двух атомов водорода в случае, когда расстояние между ними велико. [c.469]

Ковалентные и ван-дер-ваальсовы радиусы атомов. Стереохимиче-ские модели. При сближении двух молекул без образования между ними химической связи начинают действовать небольшие силы притяжения, происхождение которых обязано взаимной деформации электронных облаков обеих молекул. Эти силы называются силами Ван-дер-Ваальса , или дисперсионными силами. Для газообразного состояния эти силы имеют небольшое значение в связи с относительно значительным удалением молекул друг от друга. Однако силами Ван-дер-Ваальса удерживаются вместе молекулы жидкости, а в кристаллическом состоянии этими же силами удерживаются молекулы на своих местах в кристаллической решетке. У многих полярных веществ ван-дер-ваальсово взаимодействие возрастает за счет диполь-дипольного притяжения. Однако даже в этом случае молекулы не могут сблизиться более чем на определенное минимальное расстояние вследствие возрастающего при дальнейшем сближении отталкивания электронных облаков. [c.66]

Совол обладает отчетливо выраженными дипольными свойствами и высокой диэлектрической проницаемостью (е = 5 при температуре 20° С). Удельное объемное сопротивление его 10 —10 ом см при 20° С и 10 —10 ом см при 100° С tg б совола на порядок больше, чем у кабельных и конденсаторных масел нефтяного происхождения. Электрическая прочность сухого совола порядка 140—150 кв1см, кислотное число 0,02—0,05 мг КОН на 1 г масла. Электрические характеристики совола тем лучше, чем меньше содержится в нем тетра- и гексахлордифенила. [c.264]

Основные разногласия в области оптической активности вызывает вопрос о происхождении вращательной силы. При рассмотрении трисхелатов Моффит использовал модель теории кристаллического поля, приняв, что запрет й— -переходов в качестве электрических дипольных переходов снимается за счет примеси 4р-ха-рактера в тригональном поле (с нечетным характером). Однако Сугано [69] на основе рассмотрения симметрии показал, что предлагаемое Моффитом (1 — р-смешение не может привести к появлению оптической активности. Тем не менее многочисленные расчеты [70—72], проведенные для трисхелатных комплексов, основываются на предположении о тригональном возмущении октаэдрических уровней, что за исключением отдельных деталей не отличается от подхода, развитого в работах Моффита. [c.180]

Даже в тех случаях, когда связи преобладающе ионные или преобладающе ковалентные, менее существенные структуры могут оказывать заметное влияние на свойства молекулы. Среднее распределение электрического заряда в связи чрезвычайно чувствительно к небольшим отклонениям от связи чистого типа, так как ионная и ковалентная структуры наиболее резко различаются именно по распределению заряда. В 5.2 будет показано, что, рассматривая вопрос с этой точки зрения, можно получить грубое качественное объяснение происхождения дипольных моментов. С другой стороны, в молекуле типа Нг, образованной из одинаковых атомов, ионный характер не оказывает такого влияния на распределение заряда. Это объясняется тем, что две ионные структуры Х 1 и ХУП, будучи равноценными, представлены в одинаковой степени и их влияние в точности компенсируется. [c.69]

Специальный случай этого типа структурных фазовых переходов представляют собой псевдо-ян-теллеровскне сегнетоэлектрические фазовые переходы. Их происхождение становится понятным, если вспомнить, что в случае псевдоэффекта Яна—Теллера (для систем с центром инверсии) и эффекта Яна—Теллера в Г — г-задаче для систем без центра инверсии искажения системы в минимумах могут оказаться дипольными (стр. 223 и 287). Очевидно, что корреляция (упорядочение) этих искажений в кристалле (кооперативный псевдоэффект Яна—Теллера или кооперативный эффект Яна —Теллера в Г — г-системах без центра инверсии) приводит к спонтанно-поляризованному состоянию кристалла, а структурный фазовый переход в неупорядоченное состояние есть сегнетоэлект-рический переход в парафазу. Различные классы сегнетоэлектриче-ских кристаллов были исследованы с точки зрения их псевдо-ян-теллеровского происхождения [291, 292, 424—426, 431]. Общие вопросы сегнетоэлектричества см. в монографии [432]. [c.293]

Коллективные факторы весьма актуальны в специальном случае квазивырождения. Ранее (раздел IV. 5) было показано, что при наличии квазивырождения, определяемого условием (IV. 35), искажения системы в минимумах могут оказаться дипольными, т. е. соответствовать образованию дипольного момента у соединения. Коллективный эффект таких дипольных искажений в кристалле есть не что иное как его спонтанная поляризация. Именно это обстоятельство позволило подойти к вопросу о происхождении спонтанной поляризации кристаллов и сегнетоэлектричества в них с точки зрения локальных электронных свойств. [c.196]

Как было указано выше, два или более разрешенных для дипольного электрического излучения перехода с диссимметрично расположенными поляризациями могут взаимодействовать, давая составные переходы, которые по своему происхождению оптически активны и имеют эффекты Коттона, знаки которых определяются соотношением фаз индивидуальных диполей. Вследствие того что знаки эффектов Коттона определяются однозначно, при правильной идентификации составных переходов абсолютную конфигурацию молекулы можно определить непосредственно из наблюдаемого кругового дихроизма. [c.294]

I. Применение электрооптических методов исследования с использованием в качестве внешнего, возмущающего коллоидный раствор фактора, вращающегося электрического поля. (В-поля) и поля прямоугольных импульсов позволило доказать наличие у коллоидных частиц в воде или другой полярной жидкости жесткого дипольного момента р, (1, 2, 3]. Величины ц хорошо согласуются с представлением о том, что происхождение этого дипольного момента связано со спонтанной, в среднеш [c.91]

Джонс и др. [9, 62] отметили большое число 21-ацетокси-20-кетостероидов, у которых частоты С=0, как кетонной, так и эфирной карбонильных групп, увеличены вследствие эффекта взаимодействия соответственно на 20 и 10 см . Происхождение этого эффекта непонятно, но он наблюдается как при полярном, так и при экваториальном положении ацетокси-группы в 12-ацетокси-11-кетостероидах [113]. С другой стороны, он, по-видимому, не должен иметь места в 17-ацетокси-16-кетозамещенных, когда кето-группа является частью пятичленного цикла. Это привело Беллами и Уильямса [142] к выводу о том, что взаимодействие имеет дипольный характер, а смещение частоты обусловлено сильным сближением кислородных атомов карбонильных групп. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология