Кривые элюирования интегральные

Аналогичным образом, но при помощи интегрального метода можно рассчитать содержание вещества по профилю элюирования, полученному на аминокислотном анализаторе. Площадь пика делят вертикальными линиями на участки, соответствующие смещению ленты за время сбора одной фракции. Так, при скорости подачи элюента 30 мл/ч, скорости смещения ленты самописца 75 мм/ч и объеме фракций 1 мл расстояние между двумя вертикальными прямыми составляет 2,5 мм. Величину поглощения определяют в точке пересечения кривой элюирования с вертикальной линией. Однако эти данные не пересчитывают на лейцин, поскольку в условиях анализа на аминокислотном анализаторе построение стандартной лейциновой линии является сложной задачей. Поэтому найденные величины поглощения суммируют, вычитают среднее значение фона, умноженное на число фракций, и в итоге получают число, соответствующее площади данного пика. При анализе стандартной смеси аминокислот определяют так называемый цветовой показатель (константу С ), соответствующий каждой аминокислоте (см. [c.354]

Кривая распределения по молекулярному весу может быть построена еще более точно при наличии калибровочных веществ (табл. 21) в таком случае кривая элюирования полидисперсного полимера на предварительно калиброванной колонке (без каких-либо дополнительных измерений) вполне достаточна для его характеристики. Интегральная кривая распределения, а следовательно, и все другие величины могут быть рассчитаны непосредственно из дифференциальной кривой элюирования. На ординату кривой элюирования наносят обычно какой-нибудь параметр, связанный с концентрацией линейной зависимостью. Соответствующие молекулярные веса определяют по величинам объема, нанесенным на абсциссу (с помощью калибровочной кривой см., например, фиг. 35). Теперь для построения интегральной кривой распределения нужно площадь кривой элюирования каждой фракции нанести на график против соответствующего ей молекулярного веса. [c.182]

Процесс элюирования характеризуют интегральные кривые элюирования (регенерации), выражающие зависимость степени элюирования (в %) от времени или от объема элюата (ср. рис. 5. 17). Иногда более полезными оказываются дифференциальные кривые элюирования. Эти кривые, для простоты называемые кривыми элюирования, выражают зависимость концентрации элюата Сэл от его объема Два типичных примера приведены на [c.107]

Рис. 5. 16. Влияние размера зерен ионита на вид интегральных кривых элюирования [8].

Рис. 5. 17. Влияние кислотности элюента на вид интегральных кривых элюирования [8 ].

Рис. 5. 18. Влияние концентрации элюента на вид интегральных кривых элюирования [29].

Рис. 3. Интегральная кривая элюирования пестицидов гексаном.

Рис. 5. Интегральная кривая элюирования пестицидов бензолом.

Рис. 7. Интегральная кривая элюирования пестицидов раствором бензола в гексане (3 -. 8).

Интегральные кривые элюирования получают, суммируя значения радиоактивности при каждой температуре и разделив результат на общую радиоактивность (т. е. подсчитывают среднее значение для 10 образцов). Хотя эти кривые обратны по отношению к кривым, полученным методом реассоциации в растворе, значения Tm(.iy могут быть определены тем же способом. [c.155]

Интегральная хроматограмма имеет вид ступени (рис. 12.8, б), что соответствует количественному элюированию компонента газовой смеси. Высоту ступени определяют расстоянием между двумя горизонтальными линиями кривой или их касательными. [c.214]

Схема расчета кривой распределения по диаграмме элюирования уже была приведена выше. Показания дифференциального рефрактометра ГПХ прямо пропорциональны концентрации. Прибор прокалиброван таким образом, что каждому объему выхода соответствует определенный молекулярный вес. Для построения интегральной кривой распределения по оси абсцисс откладывают (по возможности с малыми интервалами) значения молекулярного веса, а по оси ординат —сумму относительных масс (в процентах или весовых долях). [c.183]

Элюирование свободных жирных кислот из хроматографа можно регистрировать с помощью бюретки с автоматической записью [61]. Получают ступенчатые интегральные кривые, причем количество вещества в каждой зоне определяют непосредственно, измеряя высоту ступени, что проще измерения площади под пиком. Другое преимущество метода заключается в его специфичности по отношению к свободным кислотам. Нейтральные компоненты не будут регистрироваться и, таким образом, не будут создавать помех, если даже и присутствуют в титруемой смеси. [c.249]

Т. е. достигаемая максимальная концентрация пропорциональна г -к Она падает также с увеличением длины колонки, и наоборот. Повышения степени разделения можно достичь при этом только за счет заметного выравнивания колоколообразной кривой (см. рис. 58). Из экспериментально полученной колоколообразной кривой можно далее рассчитать количество элюированного вещества. Оно передается площадью под кривой вымывания. Как показали Мартин и Синдж, интегральное значение можно получить из таблиц для кривой ошибок Гаусса путем подстановки значения максимума кривой при соответствующем значении ординаты. Максимальное значение ординаты нормальной кривой находится по выражению [c.247]

Процесс элюирования можно охарактеризовать кривыми элюирования. Интегральные кривые элюирования строят в координатах степень элюирования (%)—время или объем эффлюента. Дифференциальные кривые элюирования строят в координатах концентрация элемента в эффлюенте — объем эффлюента. Кривые элюирования теоретически обсуждаются по аналогии с выходными кривыми. Все сказанное выше об остроте фронта справедливо и для данного случая. Что касается факторов, влияющих на процесс элюирования, то по данным работ О. Самуэльсона по элюированию катионов коротко можно сформулировать следующие эмпирические закономерности. [c.42]

Рис. 5. 19. Влияние природы элюепта па вид интегральных кривых элюирования [29].

Частицы полимера движутся по колонке сверху вниз, причем между осажденной фазой и насыщенным раствором происходит непрерывный обмен. Распределение зависит от размера молекул. Определить молекулярновесовое распределение можно, собирая элюированные фракции, выделяя из них полимер, для которого оценивают количество и молекулярный вес, и, наконец, строя на основании полученных данных кривые интегрального и дифференциального распределения. [c.83]

Для анализа летучих жирных кислот А. Джемс и А. Мартин [13] применили автоматическую титрацион-ную ячейку. Элюированные из колонки соединения поступали в камеру, содержащую водный или неводный растворитель. Цветной индикатор pH среды в сочетании с фотоэлементом и реле контролировал подачу титрующего раствора. Положение поршня бюретки, выполненной в виде шприца, регистрировалось самописцем. Такой титрационный детектор регистрирует интегральную кривую выхода кислот из колонки. Он позволяет селективно определять кислоты (или амины) в смеси с другими соединениями. Рабочая температура ячейки ограничена давлением пара титрующей среды. Чувствительность детектора 0,002—0,02 мг кислоты или щелочи. Применение детектора с кулонометрическим титрованием соединений, элюируемых из газохроматографической колонки, описано в работе [14]. Метод регистрации хромато-графически разделенных метилхлорсиланов по изменению электропроводности раствора, которое возникает в результате образования соляной кислоты при гидролизе хлорсиланов, предложен в работе [15]. [c.174]

Еще один способ калибровки состоит в построении интегральной кривой распределения массы в зависимости от объема элюирования (по данным ЭХ) и такой же кривой распределения массы в зависимости от молекулярной массы (по данным ультрацентрифугирования) [79]. Переход от одной кривой к другой позволяет получить соотношение между молекулярной массой и объемом элюирования (рис. 29). Интерпретация ряда кривых такого rana, полученных для разных асфальтенов, экстрактов асфальтенов, фракций битумов, вьщеленных препаративно методами ЭХ и ЖАХ, привела к единой калибровочной кривой для тяжелых фракций. Нижнюю часть этой кр ой, в области молекулярных масс менее 4000— 5000, нельзя получить ультрацентрифугированием. Здесь на помощь приходят парофазная осмОметрия и логарифмически нормальное распределение фракций по молекулярным массам, определенным парофазной осмометрией. Это помогает заверишть построение калибровочной кривой по всей области молекулярных масс. [c.85]

Рассмотрен случай хроматографической кривой с использованием дифференциального детектора, т. е. детектора, регистрирующего мгновенное изменение концентрации выходящих компонентов. Существзш)т и интегральные кривые, где элюирование веществ сопровождается записью их в виде ступеней. Но, так как в практике анализа пестицидов этот прием используется редко, то мы не останавливаемся на нем. С описанием метода интегрирования можно ознакомиться в общих руководствах, например [31]. Заметим, что при определении параметров газохроматографического процесса мы пользуемся введенными ранее обозначениями [31, 42, 76, 104]. [c.15]

В этом примере используются данные фракционирования образца полиэтилена высокой плотности, полученные Лепсли и Паско [13], с тем чтобы продемонстрировать графическое построение интегральной кривой распределения методом Шульца. Кроме того, будет рассмотрено получение дифференциальной кривой распределения с помощью уравнения (13-11). Данные Лепсли и Паско были получены методом элюирования на колонке, в которой в качестве носителя использовали песок (см. гл. 3), и представлены в табл. 13-2. [c.356]

Титрационная ячейка разработана Джемсом и Мартином [72] для анализа летучих жирных кислот. Позднее ее использовали для титрования ароматических и алифатических аминов. Теоретически можно создать варианты титрационной ячейки почти для любого соединения, определяемого объемными методами анализа. В ячейке Джемса и Мартина для кислотнощелочного титрования элюированные из колонки вещества направляют непосредственно в камеру, содержащую водный или неводный растворитель, и проводят автоматическое титрование стандартным раствором кислоты или щелочи. Цветной индикатор в сочетании с фотоэлементом и реле контролирует подачу титрующего раствора. При этом поршень бюретки, выполненной в виде шприца, связан с самописцем. Таким методом получают интегральные кривые. [c.64]

Рис. 3 показывает результаты фракционировапия низкомолекулярного декстрана 10 М = 9400, = 6200) на сефадексе 0-100. Интегральная кривая распределения вычислена по значениям элюированных фракций. Средневесовой молекулярный вес определен только для [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология