Углеводороды производные электрохимическое

Гидроксильная группа входит в ароматическое ядро, как выше было подробно выяснено, в результате замещения сульфогруппы. Кроме этого наиболее широко применимого способа имеются для частных случаев другие способы, например превращения КНа-группы, обмен С1-атома на ОН. Об этих методах сказано ниже, в своем месте. Независимо от них существуют, правда, не все имеющие значение для практики способы непосредственного ввода ОН-группы в ароматическое ядро. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, заключающих реактивирующую окислительную группу. Примеры такого окисления уже были отмечены выше, при описании применения метода щелочного плавления к р-сульфокислотам антрахинона. [c.188]

Во Французском институте нефти занимаются активацией электрохимических реакций основных видов топлив углеводородов, кислородсодержащих производных углеводородов, [c.396]

По-видимому, реакции с участием катион-радикалов более харак- терны для случаев мягкого электрохимического фторирования ароматических углеводородов и их производных. Например, при электрохимическом фторировании производных бензола в результате окисления на аноде образуется катион-радикал, который затем взаимодействует с ионом фтора [6, 7] [c.335]

В настоящее время большое внимание уделяется изучению механизма и кинетики электрохимических реакций окисления органических веществ, в частности углеводородов [168] и их производных, например спиртов и альдегидов. Из последних соединений в большинстве работ рассматривается только формальдегид и метанол [165, 168. Для этих систем, особенно в случае водных сред, интерпретация данных, полученных методом треугольной развертки, потенциала и нестационарным гальваностатическим методом, встречает трудности, поскольку в рассматриваемой области потенциалов [c.487]

Интересная реакция наблюдается при электрохимическом окислении некоторых ароматических углеводородов в присутствии солей карбоновых кислот. Так как потенциал окисления ароматических углеводородов лежит в области менее положительных потенциалов, чем это необходимо для разряда анионов карбоновых кислот, образование свободных радикалов при реакции Кольбе в данном случае исключено. Образование ацетоксильных производных может быть объяснено реакцией [c.511]

Преимуществом данной технологической схемы является возможность многократного использования раствора окислителя без упаривания, так как окисленный углеводород поступает в реактор в растворителе, не смешивающемся с водой, т. е. разбавления окислителя не происходит. В качестве не смешивающихся с водой растворителей могут быть использованы, кроме бензола, его производные, например хлорбензол [520], а при окислении нафталина в а-нафтохинон (с последующей электрохимической регенерацией двухромовой кислоты) успешно применяли четыреххлористый углерод [521]. [c.166]

Кроме бутадиена-1,3 в качестве акцепторов в реакциях аддитивной электрохимической димеризации, протекающих при окислении карбоксилатов, могут участвовать и другие углеводороды и их производные, например изопрен [108]. Описан ряд реакций аддитивной димеризации при окислении карбоновых кислот в присутствии активированных олефинов общей формулы СНг= R X (табл. 9.3) [106] [c.328]

Примеры электрохимического алкоксилирования органических соединений. Наиболее подробно изучено электрохимическое метокси-лирование арилзамещенных непредельных углеводородов стирола и его производных, стильбена. [c.372]

Первые теоретические обобщения органической химии были связаны с электрохимическим дуализмом. Автором и главным поборником этого-дуализма был Берцелиус. И хотя его теория о межатомных силах в молекуле как электростатическом напряжении предназначалась в основном для неорганических соединений, она сыграла определенную роль и в органической химии. С электрохимическим дуализмом была генетически связана теория радикалов органической химии. В этой теории радикал (как группа атомов, неизменно переходящая из одного вещества в другое) играл роль сложных атомов, и органическую химию стали рассматривать, как химию сложных радикалов. Исследование соединений циана (Гей-Люссак, 1815), производных радикала бензоила (Либих и Велер, 1832) II] и ряд других исследований убедили химиков в плодотворности основ теории радикалов. Положительную роль сыграла работа Р. И. Германа [2]. Герман рассматривал органические соединения, как сочетания углеводородов с углекислым газом, водой, аммиаком и т. д. Вертело дал этой работе высокую оценку [3], написав, что Р. И. Германа следует считать, предшественником Либиха — главного творца теории радикалов. [c.15]

Они являются типичными для бутлеровской школы петербургского периода. Это — синтез С4 — С алканов, алкенов, алкадиенов и алки-нов и изучение их способности к полимеризации. Открыл (1878) способность щел. металлов возбуждать полимеризацию непредельных углеводородов, в частности полимеризацию стирола с металлическим натрием. Изучал (1885) изомерные производные бензола. Проводил исследования по электрохимии, в частности изучал электропроводность гидрида палладия (1892—1895) и возможность превращения переменного тока в постоянный электрохимическим путем (1898). [c.229]

Хиноны различного строения по-разному относятся к восстановительному действию сернистой кислоты, иодистоводородной кислоты и фенилгидразина. В соответствии с относительной легкостью перехода хиноидной структуры в ароматическую (в гидрохинон) наиболее легко поддается восстановительному воздействию бензохинон, затем следуют нафтохиноны, некоторые многоядерные кето-производные, например антантрон, и наиболее трудно восстанавливается антрахинон, являющийся скорее дикетоном, чем хинопом. Например, фенил-гидразин, который более или менее легко восстанавливает бензохинон, его производные и нафтохиноны, не изменяет антрахинона и его производных Электрохимическое восстановление, в частности, производимое как сопутствующее электрохимическому окислению углеводородов бензольного ряда в хиноны, также приводит к образованию гидрохинонов З . [c.699]

Большое практическое значение приобрело анодное фторирование углеводородов и их функциональных производных. Оно используется в промышленности для синтеза продуктов исчерпывающего фторирования, когда все Н-атомы замещаются на Р. В этом способе в качестве растворителя используется жидкий НР, в качестве материала анода — N1. Фторируемое вещество находится в растворенном или эмульгированном состоянии. Этот метод конкурирует с методом химического исчерпывающего фторирования с С0Р3, А р2 и др. При электрохимическом фторировании все л-связи С=С в алкенах, [c.303]

Тиоцианирование некоторых ароматических углеводородов отличается достаточной селективностью. Например, группа S N при электрохимическом тиоцианировании замещенных бензола, как правило, становится в пара-положение, а выход соответствующих производных достигает 55—78% [107, 108] в ацетонитрильном растворе при использовании в качестве электролита тиоцианата лития, к которому для повышения электропроводности добавлен перхлорат лития. . [c.364]

Интересны данные об электрохимическом ацетамидировании три-циклического насыщенного углеводорода адамантана и его производных [125], при котором с выходом 75% образуется Л -(адаман-тил-2)ацетамид. Ацетамидирование 1-бромадамантана протекает с замещением брома и образованием с выходом 89% аналогичного продукта. Однако при ацетамидировании 1-фтор- и 1-хлорзамещенных aдaмaнтaнoiз галоген остается в молекуле адамантана и происходит ацетамидирование с образованием соответствующих фтор - и хлор-7У-(адамантил-1)ацетамидов с выходами 51 и 91%. [c.369]

Довольно подробно изучено электрохимическое алкоксилирование ароматических углеводородов. Бензол не вступает в реакции электрохимического алкоксилирования, тогда как его производные реагируют при электролизе с образованием метоксизамещенных [127, 134, 135]. Путем электрохимического метоксилирования толуола, этилбензола и кумола получены с низкими выходами соответственно метилбензиловый эфир, 1-метокси-1-фенилэтан и а-мето ксиизопропилбензол. Активность алкилбензолов в реакции алкоксилирования (табл. 10.6) падает в ряду [c.373]

Как изложено выше, гидроксильная группа обычно вводится в ароматическое ядро путем замещения сульфогруппы. Кроме этого, наиболее широко применимого, способа имеются для частных случаев другие способы введения оксигруппы, например превращения ЫНг-группы или обмен С1-атома на гидроксил. Об этих методах сказано ниже (см. гл. VII, VIH, IX). Существуют еще способы и непосредственного введения ОН-группы в ароматическое ядро, однако не все они имеют значение для практики. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных, каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, содержащих активирующую окисление группу. Примеры последнего типа превращений уже были приведены при описании применения метода щелочного -плавления к -сульфокислотам антрахинона. Сюда же относится уже рассмотренное (см. гл. I, стр. 68) образование о-нитрофснола при действии едкого кали на нитробензол. [c.356]

Во всех перечисленных выше примерах электрофторирования с тем или иным выходом образуется перфторированное производное исходного органического вещества. Однако при этом всегда протекают реакции деструктивного фторирования. Например, при электрохимическом фторировании углеводородов наблюдается образование фторуглеродов с меньшим числом углеродных атомов, чем у фторируемого углеводорода [85, 86]. [c.454]

Удаление резиста с подложки. Слой позитивного резиста легче удаляется с подложки, чем негативного. Для удаления резиста используют системы растворителей, особенно органических например, предлагаются смеси ДМАА, ДМФА, 1,1-диоксида тетрагидротиофена и его 3-метильного производного [пат. США 4403029] или 1-метил-2-пирролидона, полиэтиленгликоля, 2-(2-этоксиэто-кси) этанола и пирролидинона [пат. США 4428871]. Растворители могут содержать добавки фенолов, органических сульфокислот, фторидных ионов. Таким растворителем является например раствор метансульфокислоты и фенола в хлорированных углеводородах. Растворители иногда подтравливают подложку и не всегда эффективны, особенно если резистный слой подвергался жестким обработкам. Поэтому предлагается более удобная система для удаления позитивного резиста — 10 %-ный раствор и-толуолсульфокислоты в ДМСО. Обработку раствором проводят в течение нескольких минут при 80 °С [пат. США 4304681]. Для снятия резистов с подложки можно применять и электрохимические методы [а. с. СССР 783891]. [c.94]

Из полиядерных углеводородов в реакции электрохимической дегидродимеризации изучены нафталин, антрацен [84], 9-фенилант-рацен, 9,10-диметил антрацен, 10-метокси-9-метилантрацен и 10-ме-тилен-9-антрон, а также кумарин. Выходы дегидродимеров, образующихся при окислении полиядерных углеводородов, невелики, за исключением некоторых случаев, когда наряду с процессами депротонизации и димеризации происходит окисление промежуточных или конечных продуктов. Типичным примером такой реакции, имеющей, по-видимому, препаративное значение, является окисление антрацена в смеси ацетонитрил — этиловый спирт, содержащей в качестве электролита перхлорат лития. При этом кроме дегидродимера— биантрона — образуется тример. Выход димерных продуктов окисления антрацена в оптимальных условиях достигает 91%. С высокими выходами образуются дегидродимеры и при окислении его производных 9,10-диметилантрацена, 10-метокси-9-метилантрацена и некоторых других. [c.318]

Интересный пример влияния катионов фонового электролита обнаружен недавно при исследовании электрохимической циклизации некоторых производных 1,1 -бинафтила [44], Обычно в ан-ротонной среде в присутствии солей четвертичных аммониевых оснований эти соединения, содержащие в ие/ и-положении к би-лафтильной связи карбонильные группы, восстанавливаются с промежуточным образованием анион-радикала и дальнейшей внутримолекулярной циклизацией до углеводорода (I) [c.116]

Углеводороды и их производные. Электроокисление углеводородов изучается уже много лет, и имеется много работ, обобщенных в уже упоминавшейся в предыдущих разделах коллективной монографии [125]. Однако в последнее время появились интересные исследования соединений этого класса, в которых удалось обнаружить интермедиаты различной природы. Так, при электроокислении в среде безводного фтористого водорода комплексом электрохимических методов обнаружено [126], что изопентан (ВН) в двухэлектронном процессе образует относительно стабильный карб-катион В+, а наличие двух пиков на вольтамперограммах в кислой среде обусловлено окислением протонированной (ВНз) и непротонированной (ВН) форм деполяризатора, причем ВНг окисляется на электроде при значительно менее анодных потенциалах. В менее кислых средах ВН образует в качестве первичного продукта метастабильный радикал И, способный димеризоваться и полимеризоваться. [c.148]

Электрохимический процесс был применен с большим успехом для получения соединений с высоким содержанием фтора в молекуле, особенно для П Олучения перфторпроизв-одных. При этом в качестве исходных веществ пользуются не только углеводородами, работать с которыми труднее ввиду их малой растворимости в фтористом водороде, но главным образом соединениями, содержащими азот, кислород и серу. При электролизе аминов были получены перфторамины и наряду с ними фторированные производные углерода и азота [405] [c.106]