Эфиры ароматических кислот

Хотя автору и не известно, применяется ли такой способ в промьпиленности, но двуокись титана является хорошим катализатором указанного процесса, если допустимо пропускать смесь спирта и кислоты над стационарным слоем катализатора при температурах-280-3 20°С. Конверсия за проход составляет 70%,. Этот метод можно применять для получения эфиров муравьиной кислоты, даже если в отсутствие спирта кислота будет разлагаться. Его также можно использовать для получения эфиров ароматических кислот, например бензойной /45/. Этот процесс идет хорошо с первичными спиртами, удовлетворительно со вторичными и совсем не идет с третичными спиртами. [c.328]

Сложные эфиры ароматических кислот могут быть получены при взаимодействии щелочных водных растворов спиртов или фенолов с хлорангидридом соответствующей кислоты при комнатной температуре (способ Шоттена — Баумана). [c.168]

При обработке сложных эфиров, содержащих атом водорода в а-положении, сильным основанием, таким, как этилат натрия, происходит конденсация, приводящая к р-кетоэфирам. Эта реакция называется конденсацией Кляйзена. Когда в эту конденсацию вводят смесь двух различных сложных эфиров, каждый из которых содержит а-атом водорода, то обычно получается смесь всех четырех возможных продуктов вследствие этого реакция редко используется в синтетических целях. Однако, если атом водорода в а-положении имеется только в одном из сложных эфиров, смешанная реакция часто дает удовлетворительные результаты. Среди эфиров, не имеющих а-атома водорода (и поэтому выступающих в качестве субстрата) и часто используемых в этой реакции, сложные эфиры ароматических кислот, этилкарбонат и этилоксалат. Из этилкарбоната получаются малоновые эфиры [c.233]

Гидрирование сложных эфиров может сопровождаться гидро-генолизом, а эфиров ароматических кислот, кроме того, восстановлением ароматического ядра. Побочные реакции, которые характерны и для других высокотемпературных процессов, существенно интенсифицируются с повышением температуры. В таких случаях для их устранения, т. е. для увеличения селективности, гидрирование необходимо проводить при возможно более низких темпера- [c.37]

В случае же эфиров ароматических кислот реакция, повидимому, является бимолекулярной и протекает иначе, вероятно, по типу реакции Фриделя-Крафтса. [c.457]

Нагревание дизельного топлива (ДТ) при 120 С в течение 5 часов в присутствии металлической меди приводит к образованию смеси кислородсодержаш,их соединений. НК-спектр оксидата ДТ является спектром сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=0-групп (1720 см ) и групп ОН (3400-3500 см 1030-1250 см ), а также полоса при 3380 см обусловленная валентными колебаниями фрагмента 0-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см указывает также на значительное содержание в оксидате кислородсодержащих структур. В этой области проявляются валентные колебания С=0-группы сложных эфиров ароматических кислот (1300-1250 см 1150-1100 см ), фенолов [c.5]

Доминирующим путем распада ариловых эфиров ароматических кислот является разрыв сложноэфирной связи с локализацией заряда на ароильном фрагменте. [c.155]

Все основные направления фрагментации, найденные для эфиров ароматических кислот, имеют место и в ряду эфиров гетероароматических кислот. [c.156]

ЭФИРЫ АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ [c.24]

Ацилирование эфирами ароматических кислот (табл. XI). При [c.105]

АЦИЛИРОВАНИЕ ЭФИРАМИ АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ [c.184]

Сложные эфиры ароматических кислот [c.245]

По характеру распада под ЭУ эфиры гетероароматических кислот близки эфирам ароматических кислот. Некоторая специфичность встречается, если карбалкоксильная группа находится в а-положении к гетероатому цикла, особенно к азоту. [c.248]

Соединения эфиров ароматических кислот с фосфорной и мышьяковой кислотами были получены Райковым [c.133]

Эфиры ароматических кислот [c.72]

Для метиловых эфиров ароматических кислот пик молекулярного иона является характерным. С увеличением спиртовой части молекулы интенсивность пика молекулярного иона быстро падает практически до нуля уже при С5. Основной пик получается в результате отщепления 0R, а отщепление СООН объясняет появление других характерных пиков. В метиловых эфирах это соответственно ионы М—31 и М—59. [c.72]

Хлорангидриды кислот также широко применяются для получения сложных эфиров. Спирты, обычно, легко реагируют с хлор-ангидридами кислот с выделением хлористого водорода. При применении хлористого ацетила рекомендуется охлаждать реакционную смесь во избежание слишком бурной реакции, особенно, при ацетилировании легколетучих спиртов. В случае хлористого бензоила или других хлорангидридов, сравнительно стойких по отношению к воде и к холодной водной щелочи, хлорангидрид кислоты нагревают с избытком спирта и по окончании реакции спирт отгоняют еще удобнее, в случае если спирт, подвергаемый ацилированию, не очень летуч, применять небольшой избыток хлорангидрида кислоты в присутствии разбавленного раствора едкого натра. Последний способ приме,-няется для получения фениловых эфиров ароматических кислот. [c.114]

Именно по этой причине этилформиат, диэтилоксалат, диэтил-карбонат, а также этилбензоат и некоторые другие эфиры ароматических кислот нащли особенно щирокое при.менение для ацилирования кетонов. [c.213]

Исследование ИК-спектров оксидата, полученного каталитическим окислением дизельного топлива ДЛ-0.2 при 90°С в присутствии стеарата меди в течение 5 ч, показало наличие сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=0-групп (1720 см" ) и групп ОН (3400-3500 см", 1030-1250 см" ), а также полоса при 3380 см", обусловленная валентными колебаниями фрагмента О-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см" также указывает на значительное содержание в оксидате кислородсодержащих структур. В этой области и проявляются валентные колебания С=0-группы сложных эфиров ароматических кислот (1300-1250, 1150-1100 см" ), фенолов (1220-1200 см" ), ароматических и арилароматических эфиров (1270—1230 см" ), а также плоскостные деформационные колебания ОН-групп первичных, вторичных, третичных спиртов и фенолов [107]. [c.158]

Эфиры ароматических кислот гидрируются до углеводородов, если карбонильная группа присоединена к ядру, например этилбензоат гидрируется до толуола. Для получения спиртов необходамо использовать активный предварительно восстановленный катализатор при температуре гидрогенизации 40-110°С /2, 8/. Если катализатор активен в интервале 150-250°С, то вероятньпули продуктами являются углеводороды. [c.233]

Ароматические карбоновые кислоты этерифицируются медленнее, чем алифатические, но реакции можно ускорить введением больших количеств катализатора. В отдельных случаях скорость образования сложных эфиров у ароматических кислот близка к нулю. Зависимость между скоростью реакции и строением кислот изучена достаточно хорошо. Было найдено, что введение заместителей в ароматические кислоты снижает скорость образования сложных эфиров. Наличие заместителя в орто-положении наиболее сильно тормозит реакцию при заместителях в мета- и пара-положении скорость несколько возрастает. На основании экспериментальных исследований было выведено следующее эмпирическое правило метиловые эфиры ароматических кислот не образуются, если в кольце, рядом с карбоксильными группами, стоят заместители Alk, Аг, С1, NO2. NHa, СООН и т. д. Это можно пояснить рядом примеров. Меллитовая кислота (I) совершенно не дает эфира, пиромелли-товая же (II) образует 90% эфира, так как в ней орто-положения свободны [c.468]

Легкость, с которой эфиры фенолов подвергаются перегруппировке Фриса, в значительной степени зависит от их строения от природы кислотного остатка и от природы заместителей и их положения в ядре. Исследования показали, что наиболее легко перегруппировываются сложные эфиры низших алифатических кислот (содержащих до 5 углеродных атомов в цепи), затем эфиры арилалифатических кислот (например, gHs Hj OOH), труднее перегруппировываются эфиры коричной кислоты и наиболее трудно—эфиры ароматических кислот [c.300]

Гидроксиэтиловые эфиры ароматических кислот можно получить также, используя в качестве алкилирующего реагента 2-хлорэтанол в присутствии ТБАБ [119]. [c.73]

Фенилсвые сложные эфиры удобно получать путем нагревания фенола с хлорангидридом кислоты нли, в случае эфиров ароматических кислот, ацилированием по Шотген-Бауману. Если нсходиьге вещества достаточно чисты, то часто можно использовать полутенныЙ сложный эфир без его счистки. [c.470]

Эфиры кислот малого молекулярного веса легко вступают во взаимодействие с гидразином, но с возрастанием молекулярного веса требуются более жесткие условия. Эфиры ароматических кислот менее реакционноспособны, чем эфиры алифатических кислот для проведения реакции с ними и с наиболее инертными эфирами алифатических кислот иногда требуется продолжительное нагревание с гидразином при высокой температуре в запаянных трубках. Разветвление углеродной цепи в а-положении к карбоксильной группе замедляет образование гидразидов. Так, например, уксусноэтиловый эфир реагирует с гидразином самопроизвольно при комнатной температуре, этиловый эфнр триметилуксусной кислоты вступает в реакцию только при нагревании до НО , а из диэтилового эфира адамантан-1,3-дикарбоновой кислоты (1) не удалось получить гидразид, хотя были испытаны различные условия [17]. [c.324]

Нагревание дизельного топлива (ДТ) при 120 С в течение 5 часов в присутствии металлической меди приводит к образованию смеси кислородсодержащих соединений, состоящих из гидропероксидов, фенолов, сложных эфиров, ароматических кислот, ароматических и арилароматических эфиров с преимущественным содержанием гидропероксидов, ароматических карбоновых кислот и смол. [c.18]

Основной процесс фрагментации М" сложных эфиров ароматических кислот АгСООК связан с последовательным выбросом радикала ОК (а-разрыв) и молекулы СО. [c.154]

Сло игые эфиры ароматических кислот получают взбалтыванием водного раствора спирта или фенола с избытком щелочи и хлорангидрида соответствующей кислоты на холоду или ири слабом нагревании (способ Шотена-Баумапа). [c.471]

При взаимодействии диэтиленгликоля с ненасыщенными кислотами (малеиновой, фумаровой и др.) получаются слод ные эфиры. При полимеризации последних с мономерами, имеющими винильные группы (винилацетат, метилметакри лат, стирол), получаются твердые прозрачные смолы, которые обладают хорошими оптическими свойствами и пригодны для получения стеклопластиков, клее Мягкие смолы, применяемые в нитроцеллюлозных лаках, эмаля/ и клеях, образуются при этерификации диэтиленгликоля смоляными кислотами, Модифицированные алкидные смолы, обладающие большей щелочестойкостью, получаются при частичной замене глицерина диэтиленгликолем. Сложные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот служат пластификаторами и клеями, а эфиры ароматических кислот или смесей ароматических п жирных кислот являются пластификаторами поливинилхлорида [1, р. 164]. [c.137]

При реакции диэтиленгликоля с трихлорметильиыми ароматическими соединениями образуются хлоралкиловые эфиры ароматических кислот, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов, растворителей и сельскохозяйственных химикатов [56]. [c.138]

С целью увеличения выхода ДМТ и других эфиров, а такж ароматических кислот западногерманская фирма Dunamit No bel разработала технологию метанолиза кубовых остатков дис тилляции сырого эфира. Она позволяет превратить высокомо лекулярные продукты в ароматические кислоты и их производные, которые могут быть переведены в соответствующие эфиры ароматических кислот метилбензоат, диметилтерефталат, диметилизофталат, диметил-о-фталат и др. В общем виде технологический процесс представлен (рис. 4. 6). [c.186]

Ароматические карбоновые кислоты этерифицируются мед< леннее, чем алифатические. Опытным путем было установлено)] что метиловые эфиры ароматических кислот практически не об разуются, если в кольце рядом с карбоксильной грзшпой находят ся заместители Alk, Аг, С1, N0 , NH2, СООН и др. [c.472]

Этилбензоат обладает сравнительно низкой карбонильной активностью, подобно большинству эфиров ароматических кислот, которые в этом отношении заметно уступают эфирам муравьиной и щавелевой кислот (см. с. 191). В связи с этим в подавляющем большинстве случаев ацилирование кетонов эфирами ароматических кислот приходится проводить в присутствии амида или гидрида натрия, которые обеспечивают достаточную концентрацию енольной формы кетона (енолят-аниона) в реакционной смеси. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология