ацилированные Аминокислоты

Ангидрид Лейкса. Взаимодействие незащищенной аминокислоты с фосгеном лежит в основе простого метода синтеза пептидной связи. Реакция начинается С Ы-ацилирования аминокислоты и последующей циклизации с образованием [c.87]

Ацилирование аминокислот. Так же, как и в аминах, водород в аминогруппах аминокислот может быть замещен остатками карбоновых кислот (ацилами). Например [c.283]

Ацилированные аминокислоты. Затруднения, возникающие прн проведении реакции Курциуса с аминокислотами, в значительной мере устраняются при ацилировании аминогруппы ). Много азидов ацили-рованных алифатических а-аминокислот было синтезировано не для перегруппировки их в диамины, которые можно гидролизовать в альдегиды, а для использования в качестве ацилирующих средств вместо менее удобных хлораигидридов. Эту область широко исследовали Кур-диус и его сотрудники [97—104]. [c.336]

Действие галоидных соединений фосфора и тионилхлорида на ацилированные по азоту аминокислоты. Хлорангидриды ацилированных аминокислот спонтанно превращаются в соли азлактонов [c.445]

Получены следующие оптически активные азлактоны 2-фенил-4-изобу-тил-5-оксазолон, 2-бензил-4-изобутил-оксазолон, 2-бензил-4-л-метоксибензил-5-оксазолон, 2-фенил- 4-л-метоксибензил-5-оксазолон. Для их синтеза ацилированные аминокислоты обрабатывались при комнатной температуре уксусным ангидридом (иногда в растворе диоксана). Реакция заканчивалась в течение 75 мин. [c.445]

Реагируя с гидроксиламином, они образуют оксимы, которые восстанавливают цинком в кислой среде до аминов. Затем аминогруппу защищают ацилированием и соединение окисляют перманганатом в щелочной среде. В результате разрыва фуранового кольца образуется ацилированная аминокислота, которую гидролизуют до аминокислоты. [c.446]

Все большее значение в последнее время приобретают ферментативные методы разделения рацематов аминокислот. Бергман показал, чтО ацилированные аминокислоты реагируют с анилином под действием фермента папаина избирательно — образуются анилиды только Ь-амино-кислот. [c.456]

Метиловые эфиры ацилированных аминокислот можно получать также действием диазометана. [c.461]

Для получения нитрофениловых эфиров ацилированных аминокислот удобно применять дициклогексилкарбодиимид (см. ниже). [c.462]

Не меньшее значение, чем эфиры аминокислот, имеют ангидриды аминокислот, особенно смешанные ангидриды ацилированных аминокислот с неорганическими и органическими кислотами. Эта группа соединений представляет краеугольный камень, на котором построено большинство современных методов синтеза пептидов. Ниже приведено несколько примеров синтеза ангидридов ацилированных аминокислот. [c.463]

Уже при зарождении синтетической пептидной химии для образования пептидной связи использовалась ацилирующая способность метиловых и этиловых эфиров аминокислот. Первые работы, проведенные Курциусом и Фищером, хотя и не получили практического применения, однако способствовали пониманию того, что эфиры ацилированных аминокислот и пептидов являются активированными соединениями. Спустя примерно 80 лет Виланд и сотр. (257], применив для образования пептидной связи тиоэфиры N-замещенных аминокислот, сделали метод активированных эфиров достоянием современной пептидной химии. Немного позже Швицеру и сотр. [c.146]

Ацилирование аминокислот широко используется для защиты аминогруппы в пептидном синтезе В качестве аци- [c.868]

Введение Ы-защитной группы представляет собой реакцию К-ацилирования (аминокислоты в щелочной среде или ее эфира). С-Зашитные группы вводят с использованием реакции этерификацин (аминокислоты или ее Н-ацильного производного). [c.351]

Исходные азлактоны легко получаются дегидратацией соответствующих N-ацилированных аминокислот. Если эту реакцию вести в присутствии альдегида, то образующиеся непредельные соединения после аминолиза дают начало пептидам, содержащим ненасыщенные аминокислоты [c.45]

Производные аминокислот, не образующие биполярных ионов, резко отличаются по свойствам от исходных аминокислот. Так, эфиры аминокислот, например МНг—СНК—СООСгН , близки по свойствам к алифатическим аминам, растворимы в органических растворителях и могут перегоняться в вакууме без разложения. Ы-Ацилированные аминокислоты (см. стр. 782) [c.778]

Интересно отметить физиологическое отличие аминокислот О- и -рядов. При реакциях, происходящих в организме под действием ферментов, превращениям, как правило, подвергаются -аминокислоты и их производные (гидролиз ацилированных аминокислот, эфиров, пептидов). Обратные примеры встречаются значительно реже (одним из примеров может служить избирательное окисление О-аминокислот в кетокислоты под влиянием фермента, содержащегося в почках млекопитающих). [c.779]

Действуя на гидразиды ацилированных аминокислот азотистой кислотой, можно получить азиды ациламинокислот [c.781]

Они крайне неустойчивы и существуют только л виде солей. Более устойчивы применяемые в синтезе пептидов галоидангидриды ацилированных аминокислот [c.781]

Заслуживает особого внимания реакция ацилирования аминокислот. Другие реакции аминокислот также имеют важное биологическое значение. Папример, как будет показано позднее, в основе всех реакций витамина Вб лежит образование оснований Шиффа (взаимодействие амино- и альдегидной групп гл. 7). Однако именно ацилирование аминогрунны одной аминокислоты карбоксильной (активированной) группой другой аминокислоты приводит к образованию пептидной связи и затем к образованию полимерной молекулы—белка. Для химика-биооргаиика весьма интересно сопоставить синтез наиболее сложных макромолекул в пробирке и в организме. [c.52]

Амидиая связь, образующаяся в результате ацилирования аминокислоты, представляет собой плаиариую гибридную структуру с приблизительно равным распределением между двумя резонансными формами. Вследствие доминирования формы [c.54]

НИИ Смешанных ангидридов, полученных из свободной кислоты,, диэтиламина и этилового эфира хлормуравьиной кислоты (о получении in situ Смешанных ангидридов См. примеры в разд. А.1). В большинстве случаев смешанные, ангидриды дают производные боле сла-. бой кислоты, входящей в состав ангидрида, кроме случая с трифтор-уксусной кислотой, когда получаются смеси амидов [47]. Недавно было описано применение большого числа трифторацетамидов для идентификации аминов методом газо-жидкостной хроматографии [48]. Ацилированные аминокислоты можно получать с хорошим выходом из свободной кислоты и ангидрида [49], а соответствующие иминокислоты — из свободной кислоты и циклического ангидрида, лучше в присутствии 0,1 экв триэтиламина [50]. Выходы в этих превращениях обычно составляют 80% и выше. [c.390]

В случае ацилированных аминокислот наиболее удовлетворительные результаты дает реакция Курциуса, но для неацилированных аминокислот следует применять реакцию Гофмана, которая обычно не затрагивает аминогруппы. Однако реакция Гофмана непригодна в случае пептидов, так как она требует условий, оказывающих сильное гидролитическое действие более подходящим способом является реакция Курциуса. а-Аминокислоты не вступают в реакцию Шмидта. [c.346]

Насыщенные азлактоны получаются сейчас с достаточно хорошими выходами нагреванием ацилированной аминокислоты с уксусным ангидридом. После отгонки уксусного ангидрида в вакууме азлактон перекристаллизовывается из органических растворителей. Этим же методом получены (2)-монозамещенные азлактоны, в частности нз гиппуровой и л-нитрогиппуровой кислот. 2,5-Динит-.рогиппуровая кислота образует в этих условиях смешанный ангидрид [c.442]

Образование производных дикетопиперазина. В ряде случаев при син тезе азлактонов из ацилированных аминокислот были получены N-ацилирован ные дикетопиперазины. Наблюдения за изменением спектра показали, что сна чала образуется азлактон, который затем перегруппировывается в дикетопипе разин [The hemistry of Peni illin, гл. XXI, 768 (1949)]. [c.444]

При нагревании ацилированных аминокислот с ортомуравьиным эфиром получаются 4-гетерометилен-5-оксазолоны [c.444]

Новые методы. Из азидов ацилированных аминокислот. Азид N-бен-зоиламинокорнчной кислоты и азид а-бензамино-р. -диметилакриловой кислот при нагревании со спиртом илн при действии пиридина на холоду переходят в соответствующие азлактоны [c.445]

Большое значение приобрели эфиры аминокислог, в которых спиртовый остаток содержит какую-либо группировку, оттягивающую на себя электроны Например, цианметиловые, in-питрофениловые и тиофенило-вые эфиры ацилированных аминокислот [c.462]

Представление о том, каким путем идет включение в цикл новых звеньев аминокислот и, таким образом, расширение циклического полипептида, дают опыты М. М. Шемякина, который показал, что при ацилировании аминокислотой (конечно, в виде одной из аминоацилирующих ее форм) амидной группировки полипептидного цикла происходит следующий ряд превращений [c.507]

При изучении разделения оптических изомеров серии рацемических N-ацилированных аминокислот методом ЖХ на колонках Resolvosil неожиданно выяснилось, что отношение площадей пиков сильно отличается от 1, если буферный раствор анализируемого соединения находился при комнатной температуре в течение 24 ч [104]. Проведенные более систематические исследования микробиологических процессов показали, что как в N-бензоилаланине [105], так и в Ы-( -нитробензоил)серине вследствие гидролиза амидной связи происходит предпочтительное разрушение ь-энантиомеров [105]. Аналогичным образом показано, что микроорганизмы вызывают энантиоселективный гидролиз эфирной связи. В этом случае энантиомерный состав эфирного субстрата и продукта гидролиза можно изучать одновременно [106]. Методика наблюдения за ходом реакции показана на рис. 8.16. [c.214]

Ацилирование аминокислотой аминокислоты пептида обозначают путем добавления названия радикала ацилирующей кислоты перед тривиальным названием исходного пептида с указанием положения ацилирования с помощью буквенных локантов. Например, Л -Val означает, что второй по счету аминокислотный остаток (начиная с TV-терминальной аминокислоты) проацилирован валином по 6-аминогруппе аналогичным образом могут быть указаны и другие заместители в аминокислотных остатках пептида, например, Af -метилноменклатурин. [c.324]

Так как в пищевой промышленности и медицине применяют только ь-изомеры аминокислот, рацемические смеси необходимо разделять на отдельные энантиомеры. Для этой цели используют различные хроматографические методы, в том числе и основанные на ионном обмене. Химические методы разделения, связанные с взаимодействием рацематов с определенными асимметрическими соединениями, достаточно сложны и не находят применения в промышленных условиях. Гораздо более эффективным является ферментативный метод разделения рацематов аминокислот, впервые разработанный и использованный японскими исследователями. В основу метода положена способность фермента ацилазы ь-аминокислот специфически гидролизовать только ацилированные ь-аминокислоты без воздействия на О-сте-реоизомеры. Ацилированные аминокислоты, полученные методом химического синтеза, подвергаются воздействию иммобилизованного фермента ацилазы, причем после полного ферментативного гидролиза образуется смесь ацилированной о-аминокислоты и свободного ь-стереоизомера, легко разделяющиеся простой кристаллизацией или посредством ионообменной хроматографии. [c.22]

Таким образом, при использовании иммобилизованной аминоацил азы можно данный процесс проводить многократно и получать свободные ь-ами-нокислоты с максимальным выходом. Оказалось, что сродство фермента к ацилированным аминокислотам примерно одинаково и определяется не строением аминокислоты как таковой, а исключительно ацильной группировкой. [c.22]

В почках крыс и свиней содержится фермент, который быстро и асимметрически действует на N-ацилированные аминокислоты, полностью гидролизуя ацильный радикал /-формы и не затрагивая N-ацилированную ( -форму. Из всех изученных ацильных производных хлорацетильное производное аланина наиболее легко гидролизуется гидролиз этого соединения протекает приблизительно в 3—4 раза быстрее, чем гидролиз соответствующего ацетильного производного. [c.89]

Л ,Л -диалкиламино) пиридины, очевидно, намного активнее катализируют ацилирование, чем сам пиридин их применяли для ацилирования стерически затрудненных спиртов [26]. Высокая эффективность этих пиридиновых производных, вероятно, вызвана их повышенной основностью (рДа диметиламинопроизводного 9,71) и относительной устойчивостью iV-ацилпроизводных некоторые из них так устойчивы, что сохраняются в течение нескольких месяцев и применялись для УУ-ацилирования аминокислот в водных щелочах [27]. [c.18]

Аналогичным образом взаимодействуют ароматические сульфохлориды. Алкилхлорформиаты (том I), главным образом бензилхлорфор-миат, также широко применяются для ацилирования аминокислот. [c.379]

В результате ацилирования группа NHg теряет свой основной характер следовательно, ацилированные аминокислоты типа гипнуро-вой кислоты обладают той же силой, что и обычные карбоновые кислоты. [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология