Окисление оксиальдегидов

Окисление оксиальдегидов, Оксиальдегиды могут быть превращены в оксикислоты при помощи различных окислителей. [c.441]

Окисление оксиальдегидов и гликолей. Осторожным окислением оксиальдегидов, например окисью серебра в аммиачном растворе, получают оксикислоты с различным строением в зависимости от положения соответствующих групп в исходном соединении [c.231]

При окислении оксикетонов, а также при менее осторожном окислении оксиальдегидов, происходит расщепление их молекул. [c.553]

ПРОДУКТЫ ОКИСЛЕНИЯ ГЛИКОЛЕИ Оксиальдегиды. Оксикетоны [c.315]

Окисление моносахаридов. Основным свойством моносахаридов как оксиальдегидов и оксикетонов является их склонность к окислению все моносахариды представляют собой сильные восстановители. [c.234]

По этому, методу исследуемый полисахарид вначале окисляют перйодатом или тетраацетатом свинца, а затем образовавшийся полиальдегид обрабатывают фенилгидразином в разбавленной уксусной кислоте. Фенилгидразин расщепляет не только ацетальные группировки, но и часть гликозидных связей. Получаемые при этом оксиальдегиды превращаются в соответствующие озазоны. В этих условиях сохраняются только такие гликозидные связи, которые не препятствуют образованию озазонов из окисленных участков молекулы. Анализ образующихся при расщеплении продуктов позволяет получить ценные сведения о строении молекул полисахаридов. [c.116]

Фенилгидразин расщепляет не только ацетальные группировки, но и часть гликозидных связей, причем получаемые при этом оксиальдегиды превращаются в соответствующие озазоны. В этих условиях сохраняются только такие гликозидные связи, наличие которых не препятствует образованию озазонов из окисленных участков молекулы. Анализ получающихся продуктов позволяет, как и в методе Смита, получить ценные сведения о структуре полисахарида. [c.502]

Одной из важнейших реакций с участием йодной кислоты и перйодатов является реакция окисления органических соединений, содержащих расположенные у соседних атомов углерода гидроксильные группы. Эта реакция протекает с разрывом связи С—С. Аналогичные по строению молекул а-оксиальдегиды, а-аминоспирты и т. д. окисляются при различных условиях подобно сс-диолам, но не так легко. Такая селективность окислительного действия выгодно отличает йодную кислоту и перйодаты от всех других окислителей, кроме ацетата свинца (1У). [c.121]

Окисление некоторых кетонов Окисление перекисью водорода многоосновных спиртов в оксиальдегиды и окси-кетоны [c.196]

В условиях кислотного катализа протекают изомерные превращения оксиальдегидов в оксикетоны по данным Данилова и Венус-Данило-вой , как и изомеризация оксикетонов в оксикетоны (Фаворский). Но эти изомеризации могут осуществляться и в щелочной среде, хотя в этом случае могут иметь место и другие реакции (сахариновая перегруппировка, реакция Канниццаро и пр.). Во всех случаях нагрев с небольшими количествами кислоты в воде или водном спирте (кислотный катализ) приводит к перемещению водородных атомов (от спиртовой группы к карбонильной) и даже радикалов по типу реакции внутримолекулярного окисления-восстановления [c.316]

Таким образом, реакции внутримолекулярного окисления-восстановления в группах альдегидов и кетонов, а также -оксиальдегидов и оксикетонов, протекают различным образом в зависимости от условий. Хорошо видны на многих примерах избирательность в действии катализаторов и влияние катализаторов на подвижность водородных атомов, гидроксилов и радикалов в молекулах вещества в зависимости от условий реакции. Сами по себе устойчивые молекулы делаются малоустойчивыми в присутствии протонов, гидроксильных ионов, кислот, оснований и солей тяжелых металлов именно в молекулах в таких условиях начинается перемещение водородных атомов, гидроксилов и даже целых радикалов. [c.318]

Щелочным нитробензольным окислением лигносульфонатов в присутствии катализаторов окислительно-востановительного типа - антрахинона, о-фенантролина получают ароматические оксиальдегиды - ванилин (4-гидрокси-З-метоксибензальдегид), сиреневый альдегид [492, 493]. В результате использования каталитических добавок суммарный выход ароматических альдегидов, например, при переработке лигнина из древесины осины повышается с 39.1 до 61-64.7 %. [c.174]

В виду того что альдегидная группа окисляется значительно легче, чем гидроксильная, оксикислоты могут быть получены окислением оксиальдегидов и обычно с довольно хорошими выходами. Эта реакция имеет большое значение для химии углеводов, так как дает возможность все альдозы окислить в соответственные кислогы, так называемые оновые кислоты (см. главу (Углеводы ). В качестве окислителя для альдоз обычно применяют бром а также в некоторых случаях хлор и под (см. т. 3 , главу Окнслснпе ). [c.384]

Оксикислоты могут получаться и в результате реакций окисления. Они образуются, например, при окислении гликолей, содержащих по крайней мере одну первичную группу HgOH. Оксикислоты получаются такн е при окислении оксиальдегидов [c.107]

Окисление. Оксиальдегиды и монозы. егко окисляются, причем в зависимости от условий получаются весьма разнообразные продукты окисления. Осторожным окислением оксн-альдегидов можно получить одноосновные оксикислоты с тем же числом атомов углерода из альдоз получаются альдоиовые кислоты (см. стр. 574). [c.643]

Окисление окси альдегидов и гликолей. При осторожном окислении оксиальдегидов слабыми окислителями (например, Ag20) альдегидная группа превращается в кислотную и образуется оксикислота. [c.297]

Введение асимметрических ключей первоначально внесло порядок в номенклатуру соединений с несколькими асимметрическими центрами, в частности в номенклатуру альдоз и кетоз. Эти понятия сохранили свою ценность для многих случаев и до сих пор. Тем не менее очень скоро при переходе от одного химического класса к другому возникли недоразумения, не изжитые до сего времени. Так, при окислении D-арабинозы (I) получаются соответствующая О-арабоновая кислота (II), а затем триоксиглутаровая кислота (111) (по ключу оксиальдегидов они относятся к D-ряду) [c.385]

Ненасыщенные и -оксиальдегиды (альдольной реакцией) II 129, 138 П. а-Оксиальдегиды из альдегидов и метилкетонов окислением двуокисью селена II 16 [c.383]

Однако, пожалуй, главным достоинством расщепления по Смиту является йозможность частичного гидролиза полигидроксильного производного, получаемого из полисахарида . Поскольку гликозидные связи тех моносахаридных звеньев, циклическая форма которых разрушен.] окислением, превращаются в обычные ацетальные, резко возрастает их чувствительность к кислотам. Гидролиз 0,1 н. серной кислотой при комнатной температуре позволяет полностью расщепить ацетальные связи, не затрагивая сохранившиеся гликопиранозидные, и получить в общем случае наряду с обычными низшими оксиальдегидами и полиолами их гликозиды. Установление строения этих гликозидов дает сведения о последовательности мэносахаридных звеньев н конфигурациях гликозидных связей в исходном полисахариде. Часто в результате частичного гидролиза полигидроксильного производного образуется новый полисахарид с более простой, по сравнению с исходным полисахаридом, структурой [c.500]

Окисление циклопропанола. Циклопропанол (1) был получен в качестве промежуточного продукта в полном синтезе простагландинов Еа и Продукт не окисляется ацетатами р-[ути(П), таллпя(1и) и свинца(1У), однако расщепляется под действием 1 экв X, к, и 0,05 ЭК6 аммиаката нитрата церия в смеси вода — уксусная кислота при 20 в течение 1 час. При окислении получается три продукта. одним из которых является желаемый оксиальдегид (2) [3], [c.338]

Применение гидроперекисей кислот было предложено в качестве общего способа окисления насыщенных альдегидов з. При применении гидроперекиси ацетила в качестве окислителя удалось превратить бензальдегид, анисовый альдегид и энантол в соответствующие кислоты с почти количественным выходом. /1-Оксибензальдегид превращается в этих условиях в гидрохинон. Эта реакция является, повидимому, частным случаем реакции Дэкина155, состоящей в превращении ароматических о- и р-оксиальдегидов в о- и р-диоксибензолы при действии перекиси водорода. [c.214]

Кроме того, эта реакция является примером того, с какой легкостью л-оксикарбонильные соедине.. Ч окисляются. Они, например окисляются фелингозым раствором, причем выделяется осадок закиси меди. По всей вероятности при этом образуются соответствующие 1,2-дикарбонильные соединения, но у соединений жирр ого ряда дальнейшее окисление наступает настолько быстро, что этот метод практически не пригоден для получения алифатических 1,2-дикетонов 2" . Напротив, эта реакция применима к бензоину и его аналогам при окислении бензоина в различных условиях, совершенно неприменимых к чисто алифатическим а-оксиальдегидам и -кетонам, получается соответственный дикетон, бензил. В числе окислителей, употреблявшихся для этой цели, следует также упомянуть хлорин, азотную кислоту кислород воздуха в присутс ии водной щелочи раствор хромового ангидрида в уксусной кислоте и щелочной раствор перманганата Следует впрочем отметить, что лишь немногие из этих окислителей имеют широкое применение, за исключением фслингова раствора и раствора сернокислой меди в пиридине. [c.230]

Хроменовое ядро легко расщепляется под действием окислителей. Аномальные результаты получены при озонолизе, при котором удаляется гел-диметильная группировка с одновременным разрывом двойной связи в положении 3,4 и эфирной связи с образованием о-оксиальдегида, вместо того чтобы окисление протекало только у двойной связи с образованием соединения типа IV, как этого следовало бы ожидать. Окисление такими агентами, как перманганат калия, также приводит к расщеплению обеих эфирных связей и двойной связи с образованием а-оксиизомасляной кислоты. [c.71]

Продукты конденсации алкилениминов с эфирами ненасыщенных кислот используются при изготовлении или покрытии форм для отливки смол [278, 279], а продукты конденсации алкилениминов с ароматическими о-оксиальдегидами предложены [280, 281] в качестве дез активаторов металлических поверхностей, катализирующих окисление жиров, смазочных масел, каучуков, олефиновых дистиллятов, бензина и т. д. [c.226]

Высокая селективность микробного окисления иллюстрируется превращением 3-(3,4-метилендиоксифетил)пентандиола-1,5 до оксиальдегида. [c.171]

Особенно интересны из группы внутримолекулярных окислений-восстановлений такие, при которых совершаются собственно внутримолекулярные окислительно-восстановительные превращения в одной только молекуле, в результате чего при сохранении прежнего состава и прежнего молекулярного веса наблюдается окисление одной и восстановление другой части молекулы. Известны многие примеры реакций собственно внутримолекулярного окисления-восстановления. Отметим диастереоизомерные превращения а-и р-форм сахаров, эпимеризацию сахаров, изомерные превращения карбонильных соединений (альдегидов и кетонов), оксиальдеги-дов в оксикетоны (Данилов) и оксикетонов в оксикетоны (Фаворский), сахариновую перегруппировку оксиальдегидов и моноз . Типичными внутримолекулярными окислительно-восстановительными превращениями [c.311]

Хотя в ряде случаев реакции окисления-восстановления катализируются избирательно кислотами или щелочами, но нередко кислотный и щелочной катализаторы направляют реакцию по одному и тому же пути. Действие щелочного катализатора — более сложное, чем кислотного. Кислотный катализатор, составленный из кислот и солей, преимущественно способствует передвижке атомов водорода и радикалов, например, при кетонном превращении альдегидов и оксикетонном превращении окси-альдегидов, впервые осуществленными Даниловым и Венус-Даниловой. Щелочной катализатор влияет на подвижность как водорода, так и гидроксила при кислотном и оксикетонном превращениях оксиальдегидов. [c.312]

В области синтеза жиров внимания со стороны органика-каталитика заслуживают две реакции. Это конденсация формальдегида с образованием оксиальдегидов и оксикетонов (стр. 52), а также конденсация ацетальдегида и кротонового альдегида с образованием полиеналей (стр. 40). Можно ожидать, что первая реакция даст через ишцериновый альдегид глицерин, в то время как вторая реакция приведет к полиена-лям, которые в результате гидрирования и окисления переходят в природные жирные кислоты с четным числом атомов углерода в молекуле. Если мы захотим использовать эти уже известные реакции, протекающие, правда, с небольшими выходами, в технических целях, то главной задачей будет исключение нежелательных побочных реакций. Перспективной для синтеза жиров может оказаться разработка своего рода упрощенного спиртового брожения для получения глицерина и ацетальдегида из углеводов, брожение пировиноградной кислоты в присутствии органических катализаторов уже известно. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология