Терпены, реакции

Альдольная конденсация часто используется для получения пяти- или шестичленных циклов. Благоприятные энтропийные факторы (т. I, разд. 6.4) способствуют тому, что подобные реакции циклизации идут легко даже в тех случаях, когда кетон конденсируется с кетоном. Важным примером может служить аннелирование по Робинсону [401]. Эта реакция часто применялась для синтеза стероидов и терпенов. Согласно такому методу, циклический кетон превращается в другой циклический кетон, содержащий дополнительное шестичленное кольцо с двойной связью. Субстрат обрабатывают метилвинил-кетоном (или простым производным метилвинилкетона) и основанием [402]. Енолят-ион субстрата присоединяется к метил-винилкетону по реакции Михаэля (реакция 15-17), давая ди- [c.385]

Давно известно, что трехокись азота N303 и четырехокись азота 2 4 реагируют по олефииовым связям и дают производные, называемые нитрозитами и нитрозатамй. В результате этих реакций иногда получаются кристаллические производные из терпенов, что использовалось для идентификации этих углеводородов. Четырехокись азота можно использовать также для количественного определепия олефинов в крекинг-бензинах [15, 53]. Реакции, происходяш,ие при этом, очень сложны, а окислы азота, обычно получаемые действием азотной кислоты па окись мышьяка, различны по своему составу [41]. [c.85]

Другие применяют этот термин только для реакций превращения спиртов в перегруппированный олефин. Исследователи, работающие в области химии терпенов, называют миграцию метильной группы перегруппировкой Наметкина. Термин ретро-пинаколиновая перегруппировка часто применяют к некоторым или даже ко всем таким перегруппировкам. К счастью, эта неоднозначность, как правило, не приводит к путанице. [c.131]

Исходными соединениями для этой реакции обычно являются галогенгидрины. Одним из первых промышленных методов получения окиси этилена — наиболее важного представителя этого класса соединений— являлось взаимодействие этиленхлоргидрина с основанием. Для некоторых полиненасыщенных терпенов, таких, как сквален, при" взаимодействии с N-бромсукцинимидом происходит селективное образование галогенгидрина по ближайшей к концу двойной связи. В результате такой реакции из сквалена получают 2,3-эпокись сквалена [52]. Образующееся кислородсодержащее кольцо называется циклическим эфиром или циклической окисью, эпокисью (если цикл трехчленный) или оксираном. Реакция рассмотрена Б работе [53]. Эта реакция является модификацией реакции Вильямсона циклизация в щелочной среде объясняется тем, что атом галогена и гидроксильная группа входят в одну и ту же молекулу. Механизм этой реакции, протекающей по типу бимолекулярного нуклеофильного замещения, может быть представлен следующей схемой [c.334]

Реакции ароматизации особую роль сыграли при доказательстве структуры циклических природных соединений, в частности стероидов и терпенов. Ароматизации часто подвергаются и аддукты Дильса — Альдера (которые содержат как минимум одну двойную связь) [24]. [c.266]

С возможностью подобного рода перегруппировок, сопровождающихся изменением углеродного скелета в процессе протекания, казалось бы, однозначных реакций, следует особенно считаться при интерпретации опытов по установлению строения химических соединений. Некоторые перегруппировки этого типа протекают очень сложно, например в случае природных терпенов, что часто приводит к большим трудностям при определении структуры. [c.125]

Приводим в качестве иллюстрации еще один пример, не связанный с терпенами. Реакция протекает при температуре 180° и 20 мм Нд давления [c.295]

Как известно, семена эволюционно древних и эволюционно молодых растений существенно различаются по составу белкового комплекса. У первых преобладают труднорастворимые белки глютелины, у вторых-четко растворимые альбумины. Вместе с эволюцией белковой основы организмов идет и эволюция алкалоидов, терпенов, глюкозидов и т.д. В процессе совершенствования ферментных систем, приводящего к снижению энергетического уровня реакций, становятся возможными переход [c.189]

Таким путем синтезируют кислоты не только из циклоалканонов, но также из терпенов и стероидных кетонов. Эта реакция напоминает реакцию Канниццаро в том отношении, что она включает стадию внутреннего окисления — восстановления. [c.243]

К двусторонним реакциям первого порядка относятся реакции изомерного преврашения алифатических терпенов и их производных, например, взаимное превращение правовращающего ментона в левовращающий -ментон /-ментон, взаимное превращение тиоционата аммония в тиомочевину NH N S (NH2)2 S и др. [c.319]

Ненасыщенные спирты, родственные терпенам, легко присоединяют бисульфит натрия с образованием растворимых в воде натриевых солей сульфокислот [267], коричный спирт реагирует несколько труднее, а сложные эфиры этих спиртов не вступают в реакцию с бисульфитом натрия. Возможно, что такое поведение обусловливается меньшей растворимостью сложных эфиров в растворе бисульфита натрия. [c.150]

Перегруппировка Вагнера — Меервейна была открыта на примере бициклических терпенов и первые исследования этой реакции были проведены на этих соединениях [76], например [c.129]

Цианогруппа превращается в метильную при обработке таким терпеном, как лимонен (который действует как восстановитель), в присутствии палладия на угле [521]. В этой реакции эффективен также и Нг [532], хотя в этом случае необходима [c.325]

Обычно термин терпены применяется для обозначения соединений, содержащих целое число изо-С5-фраг-ментов независимо от того, содержатся ли в их молекулах другие элементы, чаще всего кислород. Терпеноиды — это соединения с различным числом углеродных атомов, но структурными их предшественниками являются правильные терпены, т.е. они образованы реакциями вторичного метаболизма терпенов. Иногда терпенами называют только углеводороды соответствующего состава и структуры, а терпеноида-ми — любые их производные и метаболиты. Но эти два понятия, как и сами классы соединений, так тесно взаимосвязаны между собой, что принципиального различия в терминологии можно и не делать. В общем, это терпены и терпеноиды. [c.137]

Вещество, выделяемое из смолы хвойных деревьев, носит название живицы и используется для смоления деревянных частей судов и пропитки канатов. Перегонкой с паром из живицы отделяют летучее масло — скипидар и нелетучую смолу — канифоль. Последняя применяется при приготовлении лаков и клеев для бумаги, а также является богатейшим природным источником органических кислот. Среди них наиболее примечательна абиетиновая кислота. Она является основным растительным терпеном и легко может быть получена изомеризацией левопимаровой кислоты. Эта интересная реакция демонстрирует один из путей превращения одного сопряженного дие-ша в другой. [c.522]

Реакция Чугаева была широко использована при изучении синтетических и структурных проблем в области химии терпенов. Эта реакция применялась для определения конфигурации [c.89]

Реакция хлористого хромила с некоторыми терпенами была отмечена еще в 1924 г., однако природа реакции и состав установлены не были. Позднее были описаны реакции с пропиленом, б,утеном-1, пентеном-1, гексеном-1 и циклогексеном. Для каждого из олефинов гидролиз продукта реакции дает хлоргидрин с гидроксилом в положении 1, ВСНСЮНаОН, в противоположность тому, что получается в результате присоединения хлорноватистой кислоты. Первичный продукт реакции между циклогексеном и молем хлористого хромила, как предполагают, представляет собой [c.359]

Реакция непредельных углеводородов с хлористым ннтрозилом была открыта Тильденом и Шенстоном в 1877 г, и оказалась применимой ко всем типам олефинов. Она широко использовалась при изучении терпенов, но до недавнего времени редко применялась к другим олефиновым углеводородам, несмотря на то, что сырой амилен, содержащий триметилэтилен, был одним из первых объектов, к которым применялся этот реагент. [c.360]

Нйтрозилхлорид часто образует кристаллические нитрозохлориды, а последние подвергаются многочисленным реакциям, что оказалось очень полезным в химии терпенов. [c.361]

Нитрозиты и иптрозаты, приготовленные из олефипов и трех- и четырехокиси азота соответственно, представляют собой в некоторых случаях кристаллические вещества, применяющиеся для идентификации терпенов и дальнейших реакций. Так, с едкой щелочью нитрозиты реагируют аналогично нитрозохлоридам, давая ненасыщенные оксимы [c.376]

Моноциклические сесквитерпены. Важнейший представитель этой подгруппы, бисаболен (содержащийся в лпмонном масле, в масле сосновой хвои и т. д.), может быть получен синтетическим путем, напрнмер при осторожБом воздействии сильными кислотами на неро-лидол ИЛИ фарнезол. Это превращение аналогично реакции образования моноциклических терпенов из гераниола и линалоола [c.851]

В этот список не включены такие антикоррозийные присадки, как продукты реакции жирных кислот и пентасульфида фосфора. Продукты реакции РгЗа с терпенами и полиолефинами также применяются для этой цели. [c.497]

Реакция этинилировання представляет значительный интерес для синтеза ненасыщенных соединений, в частности терпенов, ка-ротиноидов, стероидов. Так, например, этим путем можно получить различные терпеновые спирты (линалоол, гераниол, фарнезол, фи-тол), а также витамин А. (Эти вопросы см. в учебнике ) [c.138]

По аналогии со вторичными аминами можно ожидать, что в реакции с высшими спиртами основными продуктами будут формиаты. Однако они образуются лишь в небольшой степени. Табуши и сотр. [763] обнаружили, что вместо этого с высоким выходом образуются алкилхлориды. За исключением тех случаев, когда реакция является экзотермичной, перемешивание продолжают в течение 5 ч при комнатной температуре. Этот метод применяли [3, 644] для реакций ряда стероидов и терпенов, и как доказательство SNi-мexaнизмa наблюдалось сохранение конфигурации. Однако в некоторых случаях наблюдались перегруппировки и инверсии конфигурации [763], и детали механизма требуют дальнейшего исследования. Тем не менее этот метод представляет препаративный интерес, поскольку он позволяет проводить превращение спирт — алкилхлорид в основных условиях при комнатной температуре. Соединения с двойными связями обычно подвергаются циклопропанированию с сохранением гидроксильной группы. Фенолы, включая стероиды, превращаются в соответствующие хлориды [3]. Эта реакция может быть распространена и на получение алкилбромидов [764]. [c.328]

Термостабильными противоизносными присадками могут слу-л<ить 1,2-дитиациклопентен-4-тионы-3 (монозамещенные дитиол-тионы), синтезированные при взаимодействии терпенов с серой [15, с. 107]. Структура их не расшифрована, однако предполагается, что их образование протекает аналогично реакции а-метилсти-рола с серой [c.109]

Соответственно фосфорсодержащие органические соединения получают по реакции органических веществ с такими реагентами, как РаЗз, РаЗд, Р0С1а, РЗС1з и др., обладающими чрезвычайной активностью в реакциях с органическими кислотами, спиртами, фенолами и алкилфенолами, терпенами и т. д. [c.156]

Разработаны одностадийные и малоотходные, по сравнению с традиционными, методы электросинтеза органических соединений, имеющих широкое практическое применение третичных фосфинов и их окисей на основе белого фосфора, третичных фосфинов на основе реакций кросссочетания хлорфосфинов и органических и злементорганических галогенидов, вторичных спиртов из карбонильных соединений и органических галогенидов а также сульфированных терпенов и ароматических аминов с хорошими и высокими выходами. [c.153]

В реакциях присоединения НС1 и НВг к бицикличесним терпенам, особенно в растворителях с высокой диэлектрической постоянной и при избытке галогеновод(ь рода, происходит перегруппировка первично образующихся галогенидов (перегруппировка Вагнера — Меервейна). В качестве примера можно привести перегруппировку камфеиа в иэоборнилгалогенид [c.116]

При присоединении органических кислот к терпенам, особенно к камфец и пинену, большей частью наряду с реакцией присоединения происходят перегрушц ровки. [c.279]

Реакцию Лейкарта в зависимости от природы кетона н применяемого реагента проводят при 160—240°. Если взятый для реакции кетон имеет температуру кипения ниже указанной, то необходимо проводить операцию под давлением. При аминировании кетонрв с разветвленной цепью или циклических кетонов ряда терпенов, например камфары и ментона, требуются более жесткие условия реакции . [c.410]

Побочными продуктами реакции этерификации являются терпенил- и гера-ннлацетаты. Опытные данные сведены в табл. У-6. [c.388]

Среди ментеновых терпенов наиболее изученным можно считать лимонен, что, очевидно, связано с его широким распространением в природных источниках. Основное внимание здесь акцентировано на относительной реакционной способности двух его олефиновых фрагментов экзо-циклическо-го и эндо-циклического. В большинстве случаев реакции электрофильного [c.153]

Как мы уже отметили выше, абсолютное большинство терпенов являются хиральными молекулами, а проблема асимметрического синтеза — одна из узловых в органической химии вообще, а в химии природных соединений в особенности. Отсюда и возникло одно из плодотворных решений этой задачи — на базе бициклических монотерпенов получены целые серии асимметрических катализаторов и реагентов. Наиболее перспективными оказались борпроизвод-ные пинана (используемые как хи-ральные кислоты Льюиса в реакциях асимметрического гидробориро-вания) и производные камфоры [c.156]

Применение газовой хроматографии и ядерного магнитного резонанса должно стимулировать и облегчить повторное исследование таких примеров реакции Чугаева в случае терпенов, когда стереохимия спирта и строение (присутствие изомеров) спирта или олефина Eie йыли известны с достоверностью. [c.90]

Видоизмененная реакция Халлера— Бауэра с использованием расплавленной эвтектической смеси амидов натрня и калия 16J была применет а к некоторым алициклическим и би-циклическим кетонам ряда терпенов, а также к некоторым амидам. При этсш удавалось полностью удалить карбонильную группу нз этих соединений. Например, из фенхопа в результате расщепления был получен 1-метил-3-изопропилциклопен-тан, а из 1-бензоилпиперидина образовались бензол и пиперидин. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология